Полиарилаты растворимость

Смешанные полиарилаты растворимы лучше гомополимеров [11]. [c.161]

Рассматриваемая техника поликондеисации успешно применяется для синтеза полимеров из многих дифенолов, и, по-видимому, она вообще применима для синтеза полиарилатов из тех дифенолов, натриевые соли которых растворимы в воде. Особенно она рекомендуется для получения полиэфиров из хлорангидридов ароматических кислот, поскольку они трудно гидролизуются сильнощелочными растворами солей дифенолов. [c.149]

Вьшадение полимера из раствора в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации в принципе не препятствует дальнейшему росту его молекулярной массы, который происходит за счет взаимодействия концевых групп макромолекул друг с другом и с исходными соединениями [238, 240, 241]. Оптимальными условиями синтеза полиарилатов в гетерогенной системе является хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [241]. [c.51]

Таким образом, кардовые полиарилаты сочетают повышенные термические характеристики с хорошей растворимостью и высокими физико-механическими характеристиками. [c.114]

Как показали Коршак, Виноградова и Лебедева [543], присутствие хлористого натрия в водной фазе не влияет ни на выход, ни на вязкость раствора полиарилата. На основании этого можно сделать вывод, что реакция межфазной поликонденсации, в случае образовав 1[я полиэфиров, протекает на границе раздела фаз, так как плохая растворимость фенолятов в [c.116]

Темп-ры размягчения ароматич. П. с., как правило, выше, чем алифатических. Изомерия положения функциональных групп в ароматич. ядрах, находящихся в полимерной цепи, существенно влияет на свойства ароматич. П. с., напр, на теплостойкость, способность к кристаллизации и растворимость (см. Полиарилаты). [c.68]

Сведения по переработке полиарилатов немногочисленны 2219. 2255, 4424. 4425 Ввиду их высоких температур плавления особенно перспективными являются методы переработки, основанные на использовании растворов. Из полиарилатов, хорошо растворимых в органических растворителях, могут быть изготовлены пленки, волокна, лаковые покрытия. Полиарилаты могут быть переработаны и методами литьевого прессования, прессования, вихревого напыления Однако в ряде [c.264]

При малых степенях превращения полиарилатов Ф-2 и Д-9 в пределах температур 275—500 °С в условиях термоокисления средневесовой молекулярный вес растворимой части полимеров вначале увеличивается , а затем происходит резкое раздвоение максимума на кривой молекулярно-весового распределения в ре- [c.78]

Оказалось, что [при изотермической деструкции полиарилатов пропорционально продолжительности нагревания т количество растворимой фракции стремится к пределу [c.101]

Таблица 1.3. Растворимость полиарилатов, полиамидов и полиимидов

Анализ растворимости большого числа полиарилатов, ароматических полиамидов, полиимидов и других теплостойких полимеров показывает, что при совпадении параметров растворимости для полимера и растворителя или небольшом расхождении (в указанных пределах) в 50% случаев наблюдается хорошая растворимость полимера в данном растворителе. Это существенно ускоряет выбор подходящих растворителей, так как из большого их числа (см., например, табл. 1.5) можно сразу отбросить как непригодные те, которые имеют параметры растворимости б, существенно отличающиеся от параметра растворимости полимера бп. В оставшихся растворителях, для которых б бп, можно экспериментально проверить растворимость полимера. [c.61]

Для совмещения двух высокомолекулярных соединений необходимо, как правило, чтобы параметры растворимости компонентов были как можно ближе. Рассмотрим это на примере совместимости полиарилатов с эпоксидными смолами, а также друг с другом. Расчет- параметров растворимости неотвержденных эпоксидных смол показывает, что значения бп для эпоксидиановых систем близки к значениям бп для полиарилатов различного хими- [c.61]

Наличие остатка этой кислоты в цепи полимера приводит к растворимости полиарилатов на основе целого ряда бисфенолов, таких как резорцин, гидрохинон, 4,4 -диоксидифенил И др. Таким путем можно получить растворимые и теплостойкие полимеры на основе многих химических соединений. Свойства некоторых из них приведены в табл. 1П.4. [c.149]

Область работоспособности этого полиарилата (рис. 111.9) превосходит области работоспособности других полиарилатов как по температуре, так и по напряжению при одинаковых температурах. Таким образом, введение дополнительного объемистого полярного цикла приводит не только к улучшению растворимости, но и к расширению области напряжений и температур, в которой полимер не размягчается. [c.149]

Было показано, что наличие регулярных последовательностей изомерных форм в макромолекулах полиарилатов существенно влияет на их свойства [373-384]. В частности, увеличение стереотактичности полимеров повышает их степень кристалличности и температуру размягчения и уменьшает растворимость. [c.87]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Вместе с тем, повышая жесткость основной полимерной цепи, кардовые группировки разрыхляют структуру полимеров и уменьшают тем самым межцепное взаимодействие, что обеспечивает высокую растворимость таких полиарилатов во многих органических растворителях. Большинство аморфных кардовых полиари- [c.111]

На теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов большое влияние оказывает и их физическая структура. Это, в частности, наглядно было установлено на примере политерефталата феиолантрона, структуру которого от аморфной до кристаллической, как оказалось, можно направленно изменять, варьируя условия синтеза или последующей обработки уже готового полимера [21, 51, 52]. Если аморфный полиарилат размягчается при 335-365 °С и растворим во многих органических растворителях, то по мере увеличения степени упорядоченности структуры данного полиарилата круг растворителей, растворящих его, сужается, а теплостойкость увеличивается. Кристаллический полимер растворяется только в смеси фенол-ТХЭ, но очень теплостоек не плавится до разложения. Таким образом, теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов можно направленно варьировать изменением их химического строения и физической структуры. [c.112]

Обобщая изложенный материал, следует отметить, что обнаруженный и понятый принцип "кардовость" оправдал себя в ряду полимеров различных типов полиарилатов, ароматических простых полиэфиров, полиамидов, полиариленфталидов, эпоксидных полимеров, полигетероариленов циклоцепного строения полиимидов, полиоксадиазолов, полибензоксазолов [303-308], полибензимидазолов [309] и др. Характерной особенностью таких полимеров, содержащих в своем составе кардовые группировки, по сравнению с их некардовыми аналогами является сочетание у них повышенной теплостойкости с хорошей растворимостью в органических растворителях при сохранении других ценных качеств, свойственных полимерам того или иного типа, к которым они относятся. Это, несомненно, делает такие полимеры перспективными для практического использования. [c.145]

С химическим строением полиарилатов связана и их растворимость. Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот типа тере- и изофталевой, 4,4 -ди-фенилдикарбоновой и таких бисфенолов, как гидрохинон, резорцин, практически нерастворимы в органических растворителях. Наличие в бисфеноле боковых заместителей увеличивает растворимость полиарилатов. Полиарилаты изофталевой кислоты с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-бута-ном, 4,4 -дигидроксидифенилдифенилметаном растворимы в крезоле и хлорированных углеводородах. Кардовым полиарилатам по сравнению с некардовыми свойственна значительно лучшая растворимость в органических растворителях [11, 102, [c.161]

Высокой теплостойкостью, хорошей растворимостью, высокими физикомеханическими и диэлектрическими показателями обладают и полиарилаты на основе полициклических бисфенолов, содержащих у центрального углеродного атома норборнановые группы [78, 87, 88]. [c.162]

Полиарилаты перерабатывают в изделия литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением, а в случае растворимых полиарилатов - также и из растворов [11, 15, 56, 146, 214, 272-278]. Оказалось, что такой неплавкий и нерастворимый полиарилат, как эконол, можно успешно перерабатывать в монолитные изделия спеканием при 425-450 °С под давлением 350-1400 кгс/см , а также методом высокоскоростной ковки. Покрытия из эконола можно получать плазменным (в атмосфере гелия) методом. [c.163]

Экструзией или поливом из растворов получают теплостойкие полиарилатные пленки, которые применяются как электроизоляционные материалы. Используют полиарилаты и для изготовления лаков. Благодаря хорошей растворимости и совместимости с другими полимерами кардовые полиарилаты, как было отмечено в главе 1 части II, успешно применяют для получения ценных композиционных материалов. Для этой цели (в смеси с другими полимерами и наполнителями) используют и другие полиарилаты [271, 281-308]. Например, олигоэпоксид-поли-арилатные композиции успешно применяют в качестве заливочных компаундов, герметизирующих покрытий, связующих для армированных пластиков и др. Они [c.163]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

В табл. 7.2 и 7.3 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. Из табл. 7.2 видно, что как акцепторно-каталитическая, так и высокотемпературная поликонденсация в среде высококипящего растворителя могут успешно использоваться для получения высокомолекулярных карборансодержащих полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов. В случае же полиарилатов фенолкарбо-рана, как это следует из табл. 7.3, только с дихлорангидридами 4,4 -дифенилоксид-и 4,4 -дифенилфталиддикарбоновых кислот удалось получить полиарилаты с относительно высокими значениями приведенной вязкости [117]. Полиарилаты этих дикарбоновых кислот независимо от условий реакции обладают аморфной структурой, в то время как полимеры терефталевой и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислот, полученные высокотемпературной поликонденсацией, согласно данным РСА, имеют кристаллическую структуру высокой степени упорядоченности и нерастворимы. По-видимому, ограниченная растворимость, обусловленная кристаллизацией полимеров в процессе их образования, явилась причиной получения таких полимеров низкой молекулярной массы. [c.261]

Полиарилаты с дифенилкарборановыми фрагментами в цепи, приведенные в табл. 7.2, растворимы в широком круге органических растворителей. Следует подчеркнуть, что в отличие от обычных, также хорошо растворимых, кардовых [c.261]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Растворимые полиарилаты [49—51], в частности полимеры на основе фенолфталеина и терёфталевой кислоты (Ф-2), введенные в виде тонкодисперсиого порошка в эпоксидный олигомер, могут быть одновременно модификатором, отвердителем и наполнителем эпоксидных композиций. Отверждение эпоксидного олигомера в присутствии полиарилата происходит, вероятно, в результате взаимодействия эпоксидной группы со сложноэфирной связью в основной цепи полимера. Процесс может протекать в отсутствие растворителя, что имерт большое значение при изготовлении эпоксидных композиций. Наряду с полиарилатом в качестве отвердителей могут быть использованы ангидриды кислот. Высокими значениями ударной вязкости и прочности при изгибе характеризуется клеевая композиция, состоящая из эпоксидного олигомера с молекулярной массой 480—540 (100 масс, ч.), полиангидрида себациновой кислоты (50 масс, ч.), и 30—50 масс. ч. полиарилата Ф-2, имеющего теплостойкость до 250 °С. [c.37]

Полученные результаты можно, по-видимому, объяснить следующим образом. Уже в процессе формования пленок из раствора в силу значительного различия в значениях параметров растворимости полиарилата (21,9) и каучука (17,8 (Дж/см ) - ) происходит микрораесло-ение системы с выделением каучука в виде частиц самостоятельной фазы. Данные электронной микроскопии подтверждают это предположение. Однако выделение каучука в самостоятельную фазу не является достаточным условием реализации эффекта упрочнения. При введении в полиарилат только каучука увеличения параметров Ор и не наблюдается. Не возникает эфс кт упрочнения и тогда, когда каучук и ЭО используются в виде механической смеси [28]. [c.151]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Полимеры со сравнительно гибкими макромолекулами хорошо растворяются независимо от полярности бокового цикла (например, полиарилаты себациновой кислоты с фенолфталеином, фенол-антроном и фенолфлуореном). При наличии кардовой группировки в одном из компонентов ароматического теплостойкого полимера его растворимость в некоторой степени зависит от строения другого компонента. Так, растворимость ароматического полиимида [c.49]

Экспериментально параметр растворимости полимера бп определяется по зависимости характеристической вязкости системы или константы Хаггинса от параметра растворимости жидкости, в которой определяется характеристическая вязкость. На рис. 1.7 показана такая зависимость для полиарилата изофталевой кислоты и фенолфлуорена. Там же приведены растворители, в которых проводились измерения [36]. Максимум зависимости [т]] от б соответствует параметру растворимости бп = 21,2. Параметр бп можно определять также по экспериментальным данным о набухании полимеров. Однако эти методы здесь детально не рассматриваются, так как наиболее интересны расчетные способы оценки ПЭК [37—39]. [c.54]

Выше отмечалось, что введение боковых объемистых циклов в полимерную цепь приводит к растворимости и повышению теплостойкости полимеров, причем такой цикл может находиться в любом компоненте — аминном, кислотном, фенольном и т. д. В этом отношении существенным вкладом в исследование структуры и свойств теплостойких полимеров явился синтез [11] полиарилатов на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты [c.149]