Церий осаждение фторидов редкоземельных

Группа редкоземельных элементов сначала отделяется от других осколков осаждением их в виде гидроокисей и фторидов. Радиоэлементы группы лантана и радиоактивный иттрий отделяются от церия осаждением последнего в виде йодата после предварительного окисления до 4-валентного состояния. Разделение иттрия и лантана производится осаждением двойного карбоната лантана-калия. Иттрий остается в растворе, из которого выделяется в виде оксалата. [c.73]

Церий(1П) подобно другим редкоземельным элементам образует оксалат, лишь слегка растворимый в избытке щавелевой кислоты, и фторид, практически нерастворимый в присутствии плавиковой кислоты. Осаждение фторидов считают наилучшим методом отделения церия и других редкоземельных элементов от металлов группы, осаждаемой аммиаком. В качестве носителей при осаждении церия(1П) могут быть пригодны фториды кальция и стронция, однако получаемые осадки трудно фильтруются (ср. стр. 668). Ионный радиус лантана очень близок к ионному радиусу церия(1П), и поэтому можно ожидать, что лантан будет хорошим носителем при осаждении фторида и оксалата церия. [c.340]

Фторидное осаждение применяют обычно к растворам элементов, образующих окислы с общей формулой РгОз или ЯОа, т. е. к таким растворам, которые не содержат кальция или магния. Осадок растворяют в избытке плавиковой кислоты и раствор упаривают до небольшого объема, если нужно уменьшить кислотность, а затем разбавляют водой. Для уменьшения растворимости осадка фторидов можно добавить фторид аммония. Титан и цирконий образуют фторидные комплексы и остаются в растворе это же относится к железу, алюминию, ниобию, танталу, молибдену и вольфраму. Торию сопутствуют уран(IV), церий (IV), так же как и трехвалентные редкоземельные элементы. Не вызывает сомнения, что редкоземельные элементы и кальций можно использовать в качестве носителя при осаждении фторида тория. При осаждении из азотнокислых растворов фторид лантана обеспечивает хорошее извлечение. Применяемые количества лантана должны быть малы, иначе будут соосаждаться другие металлы, например такие, как цирконий. Осадок фторидов желатинообразен и, как правило, трудно фильтруется. Поэтому иногда лучше проводить не фильтрование, а центрифугирование. В некоторых методах в качестве носителя применяют хлорид рту-ти(1) (стр. 754) действие его чисто механическое. [c.753]

Короткоживущие изотопы тория выделяют из смеси с радиоактивными материнскими веществами различными методами, например соосаждением с гидроокисями лантана, железа и циркония, с иодатом циркония, фторидом лантана. Осаждаясь в виде иодата из сильнокислого раствора, цирконий захватывает торий почти количественно. При этом происходит отделение от урана, актиния и редкоземельных элементов. В присутствии церия необходимо до осаждения тория восстановить четырехвалентный церий до трехвалентного. [c.504]

Методы соосаждения. Часто используемым методом выделения радиоактивных изотопов из растворов является соосаждение их с труднорастворимыми осадками. К недостаткам методов осаждения относится их невысокая избирательность часто с труднорастворимым осадком соосаждаются изотопы различных элементов. Для очистки изотопа, полученного посредством осаждения, от изотопов-примесей приходится добавлять в раствор носители элементов-примесей и прибегать к переосаждению осадка, часто неоднократному. Примером использования методов осаждения может служить выделение изотопов редкоземельных элементов соосаждением с фторидом или оксалатом церия. [c.198]

Подобно другим редкоземельным металлам церий (111) образует оксалат, лишь слабо растворимый в избытке щавелевой кислоты, и фторид — очень мало растворимый в присутствии плавиковой кислоты. Последняя форма осаждения вообще считается лучшей для отделения церия и других редких земель от металлов третьей аналитической группы. Фторид кальция или стронция, повидимому, пригоден в качестве коллектора для фторида церия, но их осадки очень трудно фильтруются-(ср. стр. 390). Лантан, имеющий радиус иона, очень близкий к радиусу иона церия (П1), вероятно, может служить хорошим коллектором для фторида или оксалата церия (III). [c.508]

Фосфор при содержании в анализируемом образце до 2% не мешает определению, но фторид должен отсутствовать. Ванадий окрашивает хлороформ, и поэтому его содержание не должно превышать 0,2—0,3% в 1 г анализируемого образца. Марганец дает окраску, если не проводить ферро-цианидную очистку. Для полноты осаждения небольших количеств марганца в раствор после восстановления добавляют небольшие количества серной кислоты. Установлено, что другие редкоземельные металлы, присутствующие в мишметалле, не дают окраски. Ошибка при определении не превышает 0,003% для чугуна с содержанием церия 0,02—0,2%. [c.342]

Обработка фтористоводородной кислотой, в том или ином виде, рекомендуется тогда, когда наряду с малыми количествами редкоземельных элементов присутствуют значительные количества посторонних, осаждающихся аммиаком элементов, например при анализе силикатов (стр. 949). В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, прйменять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, нри котором происходит менее полное выделение этих элементов. Протактиний не осаждается фтористоводородной кислотой, церий (IV) осаждается и фтористоводородной и щавелевой кислотами, причем в последнем случае образуется соль церия (III). [c.622]

По фторидной схеме первой операцией также является восстановление плутония до четырехвалентного состояния. К полученному раствору сначала добавляется соль лантана или церия, а затем фтористоводородная кислота. При этом плутоний переходит в твердую фазу совместно с осадками фторидов лантана или церия уранглфторид UO2F2 в этих условиях остается в растворе. Осадок фторидов обрабатывается щелочами или растворяется в кислотах в присутствии борной кислоты. После растворения осадка снова производится осаждение плутония. Операция по растворению и осаждению повторяется несколько раз. Для отделения плутония от редкоземельных элементов и продуктов деления осуществляется цикл по окислению плутония до шестивалентного состояния и осаждению фторидов лантана или церия. [c.619]

Не известно никаких методов непрерывной переработки расплавленного солевого горючего в реакторной петле. Газообразные продукты деления, как, например, криптон и ксенон, могут удаляться из горючего путем его дегазации. Эксплуатация реактора ARE, в процессе которой отравления ксеноном не было обнаружено, показала, что если не li b Хе з , то его большая часть З даляется. Сброса давления, как в случае переработки водного реакторного горючего, не требуется. Можно ожидать, что часть продуктов деления, а именно более благородные рутений и ниобий, будет отлагаться па металлических поверхностях. Растворимость редкоземельных элементов в расплавленных фторидах невелика, но не настолько, чтобы нельзя было ожидать осаждения этих продуктов деления. Представляется возможным в отводном потоке реактора растворять фториды некоторых специально добавляемых природных редкоземельных элементов, имеющих небольшое сечение захвата нейтронов, например церия, а затем, охлаждая поток, осаждать большую часть добавляемых фторидов, с которыми пропорционально будут соосаждаться редкоземельные элементы — продукты деления. [c.389]

При выделении осколочного e i фракцию редких земель можно отделить от других продуктов деления хроматографически или осаждением в виде фторидов. В последнем случае осадок редкоземельных элементов будет загрязнен изотопами стронция, барня, циркония н тория (UXi). Для отделения от при.ме-сей фториды разрушают, нагревая с хлорной кислотой, окисляют церий хлоратом или бро.матом калия в четырехвалентное состояние и осаждают его с носителем в виде иодата. Осадок иодатов разрушают, церий восстанавливают и осаждают все остальные элементы снова в виде иодатов, церий при этом остается в растворе. Операцию очистки повторяют. [c.270]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология