Основные положения и тре- ангидридом

Основные положения теории химических типов Ш. Жерар изложил (1852) в статье Об ангидридах органических кислот . Он писал Органические соединения могут быть сведены к трем или четырем тинам каждый из них способен давать ряды (гомологические. —/0. С.), подобные тем, к которым принадлежат муравьиная и стеариновая кислоты этими типами являются вода HjO, водород На, хлористый водород НС1, аммиак NH3. Обменивая свой водород на определенные группы, эти типы дают начало кислотам, спиртам, эфирам, гидридам, радикалам, органическим хлоридам, кетонам, щелочам [c.167]

Вместе с тем Н. С. Курнаков, так же как и ряд других исследователей, выдвинул одно из основных положений физико-химического анализа, несовместимое, как покажет ниже его анализ, с учением о сингулярных точках. Разбирая диаграммы состав—свойство в системе уксусный ангидрид—вода, он указывал, что вследствие пересечения линий свойств в рациональной ординате с молекулярным отношением компонентов 1 1 вся диаграмма разделяется на две части, отвечающие вторичным или подчиненным системам [c.338]

Следующим важным шагом в развитии теоретических представлений в органической химии явилась теория химических типов Жерара. Он изложил ее основные положения в 1852 г. в статье об ангидридах органических кислот. Жерар писал Органические соединения могут быть сведены к трем или четырем типам каждый из них способен давать ряды (гомологические.— Ю.С.), подобные тем, к которым принадлежат муравьиная и стеариновая кислоты этими типами являются вода HjO водород Нг хлористый водород HG1 аммиак NHg . Обменивая свой водород на определенные группы, эти типы дают начало кислотам, спиртам, эфирам, гидридам, радикалам, органическим хлоридам, кетонам, щелочам [15, стр. 112]. [c.175]

Гликоген является резервным полисахаридом животных организмов. Он представляет собой разветвленный полисахарид, по строению близкий к амилопектину. Основная цепь его состоит из ангидридов глюкопиранозы, связанных а-глюкозидными связями в положении - -4, и содержит большое число ответвлений, присоединенных к основной цепи в положении 1- 6. Молекулярная масса гликогена колеблется от 300 ООО до 3 ООО ООО. [c.344]

Основная схема синтеза приведена на рис. 35.3. Нафталин ацилируется янтарным ангидридом в положение как 1, так и 2 эти два продукта можно разделить и любой из них можно превратить в фенантрен. Обратим внимание на то, что -у-(2-нафтил)масляная кислота циклизуется по положению 1 с образованием фенантрена, а не по положению 3 с образованием антрацена электронодонорная боковая цепь в положении 2 направляет дальнейшее замещение в положение 1 (разд. 35.13). [c.1008]

Б. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве сорбента силикагель Р1, а в качестве подвижной фазы свежеприготовленную смесь 3 объемов 1-бутанола Р, 1 объема уксусного ангидрида Р и 1 объема воды. Наносят на пластинку отдельно по 2 мкл каждого из 2 растворов в метаноле Р, содержащих (А) 2,5 мг испытуемого вещества в 1 мл и (Б) 2,5 мг стандартного образца гидрокортизона натрия сукцината СО в 1 мл. После извлечения пластинки из хроматографической камеры дают ей высохнуть на воздухе до испарения растворителей, опрыскивают ее смесью 10 мл серной кислоты ( 1760 г/л) ИР и 90 мл этанола (- 750 г/л) ИР, нагревают 10 мин при 120°С, дают остыть и оценивают хроматограмму в ультрафиолетовом свете (365 нм). Основное пятно, которое дает раствор А, соответствует по положению, внешнему виду и интенсивности пятну, которое дает раствор Б. [c.173]

Реакция типа Дильса — Альдера между стиролом и малеиновым ангидридом дает смесь полимерных веществ. Однако основной реакцией является присоединение в а,6-положение [48]. [c.180]

Выбор между схемами 4 и 5 определяется требованиями к качеству товарных жирных кислот, качество которых жестко нормировано по двум показателям массовой доле смоляных кнслот н неомыляемых веществ. При отборе жирно-кислотной фракции из низа третьей колонны, как это предусмотрено схемой 5, в этом целевом продукте концентрируются смоляные кислоты, приходящие с исходной смесью в колонну, а также труднолетучие неомыляемые вещества, в том числе ангидриды кислот. Кроме того, в продуктах содержится некоторое остаточное количество легколетучих неомыляемых веществ, основная часть которых отбирается с легким маслом из верха той же колонны. Попытки снижения массовой доли смоляных кислот в жирно-кислотной фракции за счет интенсификации разделения во второй колонне путем увеличения высоты колонны, флегмового числа, подвода теплоты в испаритель неизбежно приводят к усилению термической деструкции компонентов в этой колонне. При этом наряду с уменьшением доли смоляных кислот в питании третьей колонны возрастает доля неомыляемых веществ, что отрицательно сказывается на качестве жирных кислот. Следовательно, качество талловых жирных кислот, получаемых по схеме 5, не стабильно и нет возможности управлять им. Это положение можно несколько исправить, если отбирать жирно-кислотную фракцию через боковой отбор в паровой фазе, а с кубовым продуктом третьей колонны выводить труднолетучие неомыляемые вещества. Разделение по схеме 5 вызывает минимальные потери карбоновых кислот вследствие термического разложения. Менее стойкие смоляные кислоты полностью выводятся по этой схеме так же, как в схеме 2 из второй колонны, т. е. раньше, чем в других схемах. [c.117]

В отличие от процесса в кинетической области, в исследуемом случае значение максимальной температуры слабо зависит от температуры хладагента, скорости потока, диаметра трубки. Это связано с тем, что температура поверхности зерна определяется в основном величиной адиабатического разогрева. То есть основная особенность рассматриваемого процесса - малая параметрическая чувствительность максимальной температуры к условиям его осуществления. Но положение области максимальных температур при этом меняется значительно, так как в зависимости от условий реакционная смесь нагреется до начала области внешнедиффузионного режима на различной длине слоя. Увеличение диаметра трубки приводит также к смещению максимума, но его абсолютное значение несколько возрастает и профиль температуры становится менее острым. При увеличении диаметра трубки уменьшается необходимая длина слоя катализатора, так как средняя температура процесса возрастает. Расчеты для различных диаметров зерен катализатора показали, что с уменьшением размеров зерен значительно сокращается необходимая длина слон. Увеличение начальной концентрации и входной температуры увеличивает выход фталевого ангидрида. [c.167]

Общим способом получения хинонов является окисление двухатомных фенолов, амино- фенолов (функциональные группы в орто- или пара-положении), а также аминов (в основном, диаминов). Хиноны — производные нафталина или других аннелирован-ных аренов получают при окислении углеводородов хромовым ангидридом [c.240]

Еще в 1960 г. основным исходным сырьем для получения фталевого ангидрида служил нафталин, а из о-ксилола во всем мире вырабатывали лишь 10% этого продукта. К 1970 г. о-ксилол занял доминирующее положение в сырьевой базе мирового производства фталевого ангидрида из 1,5 млн. т произведенного фталевого ангидрида около 55% было получено на основе о-ксилола. Эта тенденция продолжает развиваться, и в последние годы практически все новые мощности по производству фталевого ангидрида базируются на использовании о-ксилола . [c.150]

Основное положение теории Льюиса заключается в том, что кислотно-основные процессы не могут сводиться только к передаче протона. По Льюису, кислота — это вещество, сгособное использовать свободную пару электронов посторонней молекулы для образования устойчивой электронной оболочки, а основани е— это вещество, обладающее свободной парой электронов, которая может быть использована для образования устойчивой электронной конфигурации с посторонним атомом. Таким образом, всякое равновесие, удовлетворяющее этому признаку, следует рассматривать как кислотно-основное. Например, при взаимо-де11ствии 50з и НзО вода является основанием, так как имеет свободную пару электронов, а серный ангидрид, который может взаимодействовать с водой, используя эту пару электронов, является кислотой. [c.471]

Как бы там ни было, основной упрек Хюккелей Мы полагаем, что Лэпворс и Робинсон пытаются применить теорию Хюккеля к случаям, которые никаким простым путем не связаны со случаями, для которых эта теория была развита , — английским химикам убедительно парировать не удалось, хотя последнее слово осталось за ними. Ихютвет [10] также подтверждает то положение, что центр тяжести проблемы находился в толковании механизмов реакций Наша идея, что присоединение заместителя к ароматическому углероду предшествует элиминированию протона, а не одновременно с этим процессом, понятно, не доказана, но она служит в качестве полезной рабочей гипотезы, которая по.могла коррелировать известные данные и предвидеть другие. Наше основное положение состоит в том, что замещающие реагенты электронно-ищущего типа, как галогены, серная кислота и серный ангидрид, азотная (и азотистая) кислота, реагируют с наибольшей легкостью с теми атомами углерода ароматического кольца, у которых имеется избыток электронов, в тоже время такие реагенты, как щелочи, амины, цианиды металлов и сульфиты, которые обычно действуют в виде анионов или используют свои собственные электроны для образования новых ковалентностей, реагируют только с теми ароматическими атомами углерода, у которых имеется явная электронная недостаточность . Это — очень четкая формулировка одного из основных положений теории электронных смещений, которая в этом пункте, как мы знаем теперь, была гораздо ближе к истине, чем гипотеза Хюккеля. [c.314]

Физический смысл Т0ГО комплекса состоит ё ТОМ, ЧТО он отражает природу процесса нейтрализации серного ангидрида, согласно основным положениям которой концентрация SO3 пропорциональна содержанию серы и обратно пропорциональна щелочности топлива. [c.105]

Основные положения теории полисоединений А. М. Бутлерова сводятся к следующему. Если имеется молекула Е(ОК) , где Е—элемент, обладающий валентностью т, и К—водород или какой-либо радикал (замещение водорода не имеет прямого влияния на усложнение химической частицы вещества), то для кислот кремневой, вольфрамовой, фосфорной, йодноватой и ряда других и их производных замечено стремление к усложнению состава. Это усложнение сопровождается постепенным обезвоживанием и образованием большого количества полимерных ангидридов, или ангидрогидратов (как замещенных, где К—радикал, так и незамещенных, где К—водород). Полное обезвоживание незамещенных гидратов происходит следующим образом [c.16]

Основные положения теории полисоединения А. М. Бутлеровг сводятся к следующему. Если имеется молекула Е(ОН) где Е— элемент с валентностью т, а К —водород или какой-либо радикал нричем замещение водорода не имеет прямого влияния на услож нение химической частицы вещества, то для кремневой, вольфра мовой, фосфорной, йодноватой и ряда других кислот и их произ водных замечено стремление к усложнению их состава, сопровож дающемуся постепенным их обезвоживанием и образованием боль того количества полимерных ангидридов или ангидрогидратов как замещенных, где К—радикал, так. и в незамещенных, гд( К—водород. [c.174]

Основность аминоантрахинонов очень незначительна, так как их карбонильные группы оказывают сильное поляризующее действие па аминогруппы. а-Амнноантрахиноны легко отличить от 3-изомеров благодаря тому, что только антрахиноны с аминогруппой в а-положении дают интенсивное зеленое окрашивание с параформальдегндом и серной кислотой. Нитрование антрахинона приводит к смеси веществ, и поэтому а-аминоантрахинон (т. пл. 252°), используемый в синтезе многих кубовых красителей, получают исключительно взаимодействием антрахинон-а-сульфокислоты с аммиаком под давлением. З-Аминоантрахинон (т. пл. 302°), применяемый для производства индантренового синего, получают нз р-сульфокислоты или р-хлорантрахинона, в свою очередь синтезируемого нз фталевого ангидрида и хлорбензола. [c.727]

По химическим свойствам индол во многом напоминает пиррол он быстро темнеет на воздухе, под действием минеральных кислот уплотняется, окрашивает древесину, смоченную соляной кислотой, в красный цвет. Наличие бензольного ядра, как обычно, повышает кислотные свойства—индол почти не обнаруживает основных свойств. Наоборот, водород NH-группы замещается на металл, например при действии металлического калия или даже при сплавлении с едкими щелочами. Сходство индола с пирролом обнаруживается также по его реакции с пиридинсульфотриокси-дом. В этом случае при 100 °С образуется индолсульфоновая-2 кислота, тогда как при других реакциях обычно замещается атом водорода, находящийся в р-положении и имеющий свойства, аналогичные свойствам а-водородного атома нафталина. Так, например, в слабощелочном растворе иод реагирует с индолом, давая 3-иодиндол. Магнийорганические производные индола образуют с ангидридами кетоны, а с этилформиатом—альдегид. Кетонная и альдегидная группы становятся в р-положение. [c.595]

При наличии в молекуле аминогруппы сульфогруппа вступает в орто- н пара-положения. Сульфирование олеумом с повышенным содержанием серного ангидрида даст преимущественно м-сульфоиислоты. При низких температурах из анилина возникает главным образом аннлин-о-еулъфокиыгота, при повышенных температурах — в основном сульфаниловая кислота [109]. Сульфаниловую иислоту получают с хорошим выходом взаимодействием анилина с концентрированной H.S X. в течение 4—5 ч при 180—190° С [110]. [c.565]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

A. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве сорбента силикагель Р1, а в качестве подвижной фазы — свежеприготовленную смесь 3 объемов 1-бутанола Р, 1 объема уксусного ангидрида Р и 1 объема воды. Наносят на пластинку отдельно по 2 мкл каждого из 4 растворов в метаноле Р, содержащих (А) 2,5 мг испытуемого вещества в 1 мл, (Б) 2,5 мг х1,ексаметазона натрия фосфата СО в 1 мл, (В) с.месь равных объемов растворов А л Б и (Г) смесь равных объемов раствора. А и раствора 2,5 мг преднизолона натрия фосфата СО в 1 мл. метанола Р. После извлечения пластинки из хроматографической камеры дают ей высохнуть на воздухе до испарения раствор нтеле.ч, сбрызгивают ее смесью 10 мл серной кислоты ( 1760 г/л) ИР и 90 мл этанола ( 750 г/л) ИР, нагревают 10 мин при 120°С, дают остыть и оценивают хроматограмму в ультрафиолетовом свете (365 нм). Основное пятно, которое дает раствор А, соответствует по положению, внешнему виду и интенсивности пятну, которое дает раствор Б. Основное пятно, которое дает раствор В, выглядит единым компактны.м пятно.м, в то время как хроматограмма раствора Г представляет собой два близко расположенных пятна. [c.103]

Аналогичные аддукты (58) —(64) выделены в реакциях с другими аренами, а некоторые аддукты были обнаружены в качестве интермедиатов. При реакции азотной кислоты в уксусном ангидриде с /г-грег-бутилтолуолом при низкой температуре получены и выделены три аддукта. Основным продуктом является 1,2-аддукт (64), который, по-видимому, образуется в большем количестве, чем два других изомера, за счет пространственных затруднений в положении 4 un o к грег-Ви). Другие нуклеофилы, например нитрат-ион и вода, также могут присоединяться к со-замещенным ff-комплексам. со-Замещенные ст-комплексы можно регенерировать ацидолизом. [c.337]

Индол реагирует с уксусным ангидридом со значительной скоростью только при температуре вьпие 140 °С, давая 1,3-диацетилиндол в качестве основного продукта реакции с небольщими примесями N- и 3-ацетилиндолов 3-ацетилиндол можно получить щелочным гидролизом реакционной смеси [29]. Первоначально атака идет по р-положению, что подтверждается тем, что 1-ацетилиндол не подвергается С-ацетилированию, в то время как 3-ацетилиндол легко превращается в 1,3-диацетильное производное. В противоположность этому ацетилирование в присутствии ацетата натрия или 4-диметиламинопиридина [30] приводит исключительно к образованию N-ацетилиндолов, по-видимому, через индолил-анион (разд. 17.4). При взаимодействии с более реакционноспо- [c.418]

Третичные амины, за исключением ароматических с незамещенным водородом в р-положении, в описанных условиях не реагируют с азотистой кислотой и могут быть выделены в неизмененном состоянии. Однако нельзя считать доказанным, что исследуемый продукт является третичным а.мином до того, как подтверждены его основные свойства, т. е. получены его соли и установлено, что продукт реагирует с хлорангидридами и ангидридами кислот,. Кроме того, надо проверить, реагирует ли продукт с иодистым метилом с образованием четвертичной аммониевой соли. [c.535]

Многие производные карбазола служат кубовыми красителями. Шолль и Неовинс вводили карбазол в реакцию с фталевым ангидридом в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола или сероуглерода [154]. Основной продукт реакции — бис-(2-карбоксибензил)карбазол, в молекуле которого заместители занимают положения 3 и 6, — под действием серной [c.259]

В этих же условиях основными продуктами превращения р-ок-синитрилов являются соответствующие сложные эфиры оксинитрилы с оксигруппой в и более удаленных положениях при взаимодействии с ангидридом фенилфосфоновой кислоты дают только сложные эфиры [c.70]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

В сильнокислых средах реакции электрофильного замещения в хинолине и изохинолине преимущественно идут в положения 5 и 8. Примеры таких реакций приведены в табл. 5.4. В катионах хиноли-ния и изохинолиния замещение протекает по механизму присоединения—элиминирования. Существуют, однако, исключения, имеющие в некоторых случаях большое синтетическое значение. Например, при нитровании хинолина азотной кислотой в уксусном ангидриде образуется в основном 3-нитрохинолин, хотя и с небольшим выходом. Изохинолин в этих же условиях дает 4-иитроизохинолин с очень низким выходом. Нагревание гидрохлоридов хинолина и изо-хинолина с бромом в нитробензоле приводит к образованию [c.194]

Основная область научных исследований — химия белка. Разработал (1920—1930) методы получения пептидов, в частности ами-нолизом азлактонов аминокислотами или их эфирами (реакция Бергманна). Открыл (1926) реакцию циклизации К-галогенацил-аминокислот с одновременным де-галогенированием при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине с образованием азлакюнов (реакция Бергманна). Установил (1928) способность натрия и лития присоединяться к многоядерным ароматическим углеводородам. Совместно с Л. Зервасом предложил (1932—1936) способы получения исходных производных аминокислот, в частности способ создания К-карбоксипроизводных. Провел цикл исследований, посвященных протеолитическим ферментам и положенных в основу современной классификации последних. Открыл (1934) реакцию определения С-концевой аминокислоты в пептидах через соответствующие альдегиды, полученные превращением пептида в азид, затем в карбобенз-оксипроизводное с последующими гидрированием и гидролизом (карбобензокси-метод, или реакция Бергманна). Издал труды Э. Г. Фи- [c.50]

Для тиофена и дибутилсульфида наилучшим экстрагентом является также анилин, для 2-этилтиофена — уксусный ангидрид, а для дипро-пилсульфида и диизопропилсульфида — ацетонитрил. Уксусный ангидрид и анилин наиболее полно экстрагируют тиофены, в меньшей степени — тиофаны и их производные и особенно — диалкилсульфиды. Насколько это положение является общим, сказать пока трудно, но можно уже отметить, что анилин, уксусный ангидрид и ацетонитрил будут по-разному экстрагировать различные сераорганические соединения. Поэтому состав сераорганических соединений в фазе рафината будет отличаться от состава их в фазе экстракта. Рассмотрение коэффициентов экстракции, а также величин концентрирования сераорганических соединений, достигаемых с помощью этих экстрагентов показывает, что селективность этих растворителей невысока, поэтому кратность концентрирования сераорганических соединений в основном незначительна (1,5 -г- 15). Это объясняется, очевидно, низким содержанием серы в исходном сырье. Переход на более высокосернистое сырье может улучшить процесс экстракции. Кроме того, не использованы такие возможности улучшения качества концентрата, [c.395]