Полиэтилентерефталат стеклования температура

Цель работы. Получение рентгенограмм исходного и прогретого полиэтилентерефталата при температуре выше его температуры стеклования, определение по рентгенограммам фазового состояния образцов, расчет межплоскостных расстояний. [c.190]

Первичные области порядка (зерна) могут собираться в структурные единицы большего размера. Так, при отжиге полиэтилентерефталата вблизи температуры стеклования (Г<Гс) зерна перемещаются друг относительно друга и образуют компактные образования типа фибриллы из 5—10 зерен [62]. Аналогичная картина наблюдается при отжиге поликарбоната [65] и полистирола [79]. Если в пленке НК при 20 °С наблюдается беспорядочное распределение зерен, то при растяжении наблюдается их ориентация параллельно направлению растяжения, создающая впечатление бесконечной фибриллы [79 80]. Показано, что по ходу такой фибриллы чередуются упорядоченные и аморфные области с линейным размером около 10 нм. [c.46]

Излом линии lg Тж = f (ИТ) в постоянном поле происходит для полиэтилентерефталата при температуре стеклования. В переменном поле заметная зависимость Ig т = / (1/Г) наблюдалась [98, с. 24] только для политетрафторэтилена выше 377 К. [c.94]

Температура стеклования не является вполне точной константой. Ее величина зависит от состояния образца, скорости его нагревания и от способа измерения. Было найдено [42], что изменяется в зависимости от степени ориентации и кристалличности полиэтилентерефталата [c.110]

При повышении скорости выше определенного предела, обусловленного Скоростью релаксации макромолекул, наступает хрупкий разрыв или нарушение сплошности структуры, что проявляется в возникновении продольных трещин и полостей в волокне. В последнем случае температура в конечной области шейки поднимается значительно выше температуры стеклования. Это явление очень характерно для полиэтилентерефталата, в результате него создается так называемый эффект серебра (рис. 5.31, а). [c.125]

Совершенно иной характер деформации и разрыва полиэтилентерефталата наблюдается по достижении температуры стеклования и выше. При воздействии разрушающих усилий уже при [c.119]

Скотт [40] с помощью ДТА нашел, что температура стеклования измельченного аморфного полиэтилентерефталата равна 70°. Температура плавления была найдена равной 260°. [c.149]

При повышении температуры в полиэтилентерефталате наблюдается четыре перехода 1) стеклование, 2) холодная кристаллизация, 3) кристаллизация, предшествующая плавлению, и 4) плавление [111]. [c.230]

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

С целью изучения влияния заместителей в ядре на свойства полиэтилентерефталата исследованы соответствующие хлор-, бром- и алкилзамещенные полиэтилентерефталаты. При этом оказалось, что температура стеклования у всех исследуемых полиэфиров ( 60°С) была ниже, чем у полиэтилентерефталата 2 0 . [c.206]

На основании данных о температурах плавления ряда олигомеров вычислена температура плавления для высокомолекулярного полиэтилентерефталата, которая оказалась равной 284° С 3 ° . Исследование влияния ядерной радиации на динамические механические свойства полиэтилентерефталата в интервале температур 80—530° К при частотах 80—1300 гц показало, что дозы радиации, превышающие 10 рад, значительно снижают температуру стеклования. Снижает температуру стеклования и адсорбированная полимером влага . [c.240]

При низких температурах, намного ниже температуры стеклования, многие полимеры, например полистирол и полиметилметакрилат, разрушаются хрупко. Однако такие полимеры, как поливинилхлорид и полиэтилентерефталат, способны к холодному течению. Кроме того, поведение этих полимеров при высокоскоростном растяжении также существенно отличается от поведения хрупко разрушающихся полимеров. Сначала рассмотрим прочностные свойства при ударных нагрузках хрупких полимеров. [c.392]

При выборе режима отжига следует учитывать, что полимеры имеют оптимальную температуру кристаллизации, значительно превышающую их температуру структурного стеклования. Для некоторых полимеров кристаллизация не происходит при температурах, на 10—20 градусов превышающих температуры их стеклования (например, для полиэтилентерефталата), и отжиг соедине- [c.40]

Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические (разд. 4.2). Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты (разд. 4.3.2), что обусловлено нахождением одной и той же молекулы в кристаллической и аморфной областях. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена (разд. 4.1.6). Значительную информацию о подвижности этих участков можно получить при исследовании зависимости температуры стеклования, от степени кристалличности [58]. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентерефталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [c.463]

В аморфных полимерах кинетика рекомбинации радикалов описывается уравнением второго порядка прп температурах выше температуры стеклования. Второй порядок наблюдается также в реакциях некоторых кристаллических полимеров, но нри сравнительно высокой температуре. Так, по уравнению второго порядка рекомбинируют радикалы в поливинилхлориде при температуре выше 300° К [131 — 135], в полиметилметакрилате выше 330° К [98, 100, 101, 136, 137], в полиэтилентерефталате выше 250° К [111] и др. [138—140]. В политетрафторэтилене разной степени кристалличности рекомбинация радикалов также следует второму порядку [109,110,141—144]. В полиэтилене [145—1511, полипропилене [5, 152], поливиниловом [c.336]

Известно много факторов, оказывающих влияние на величину Гст. давление, степень кристалличности, молекулярная масса, разветвленность макромолекулы, степень поперечного сшивания, включение сомономерных звеньев, присутствие остаточного мономера, низкомолекулярной жидкости или пластификатора [3—11]. Почти все волокна состоят из полимерных материалов. Однако кристалличность и молекулярная ориентация полимерного материала в волокне иные, чем в блочном полимере, из которого изготовлено волокно. Поэтому температура стеклования, волокна может значительно отличаться от значения Гст блочного полимера. Увеличение кристалличности обычно приводит к повышению Гст на 5—15 °С, а повышение степени молекулярной ориентации увеличивает Гст на 3—12 °С. Однако оба этих вклада не совсем аддитивны. Например, Гст высококристаллического и ориентированного полиэфирного волокна, изготовленного из полиэтилентерефталата, приблизительно на 15 °С выше, чем у аморфного блочного полимера. [c.480]

Молекулярные движения в полимерах ниже температуры стеклования. Важной особенностью твердых полимеров, способных к холодной вытяжке, является возможность осуществления в них крупномасштабных сегментальных движений при температуре ниже температуры стеклования. Эта возможность особенно наглядно выявляется при исследовании низкотемпературного отжига полимерных стекол. Влияние отжига на механические и теплофизические свойства стеклообразных полимеров подробно рассмотрено в работах Петри и др. [30—33]. Установлено, например, что отжиг аморфного полиэтилентерефталата при 50 °С приводит к потере его способности деформироваться с образованием шейки, так что образец разрушается при малых (около 4 %) удлинениях даже при весьма низких скоростях деформации (10%/мин). Отжиг ниже температуры стеклования приводит также к заметному изменению объема, энтальпии, динамического модуля сдвига и механических потерь. Изменение перечисленных характеристик полимеров зависит от длительности отжига, однако при каждой температуре после достижения некоторого равновесного стеклообразного состояния отжиг перестает влиять на свойства полимера. Если же полимер нагреть выше Гс и после этого закалить резким охлаждением, то все неравновесные (зависимые от длительности отжига) характеристики образца восстанавливаются. Изменения показателей физических свойств полимера в зависимости от условий его отл и- [c.8]

Двухкомпонентная форма линии, обусловленная молекулярным движением в аморфных областях, проявляется лишь при температуре, более высокой, чем температура стеклования. Для полиэтилентерефталата двухкомпонентный сигнал наблюдается при температуре выше 110 °С. Отношение площадей узкой и широкой компонент возрастает с температурой и при 180 °С достигает постоянного значения, соответствующего ямр, приблизительно равной 70% для неориентированного [c.162]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Правомерность такого описания аномальной деформируемости полиэтилентерефталата вблизи температуры стеклования косвенно подтверждается данными работы [56] по вытяжке пленок с предельно малыми скоростями (рис. 1.19). При скорости деформации менее 0,025 минбыло обнаружено снижение эффективности действия спирта на деформационные свойства пленок полиэтилентерефталата и исчезновение в них крейзов, что, по нашему мнению, также может быть обусловлено локальной пластификацией поверхности пленки при длительном контакте с жидкостью. [c.32]

Кристаллический полиэтилентерефталат предстанляет собой очень твердое, белое, непрозрачное вещество температура стеклования полимера 81, температура плавления 264", степень кристаллизации 55—75%. Ориентацией полимерных цепей можно повысить степень кристаллизации полиэфира. Ориентацию можно проводить медленным вытягиванием нити и./1и пленки, нагретой выше температуры стеклования. [c.423]

VI. 5. При какой температуре аморфизованный полиэтилентерефталат будет кристаллизоваться с наибольшей скоростью, если известно что температура его стеклования 80°С [c.215]

Рентгенографическим анализом шейки обрата кристаллического полиэтилентерефталата, растянутого При комнатных температурах, была обнаружена аморфная стрз Ктура, С пойышенисм температуры Ориентация аморфного образца в шейке де тается все более совершенной, но кристал.тн-тов не образуется. Эффект кристаллизации становится заметным только при достижении области температур стеклования. При Этом образуются кристаллиты, которые могут быть или ориентированы, или расположены хаотически. [c.220]

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования волокна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129]. [c.96]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

Область рабочих температур волокон из некристаллизуюпщхся полимеров ограничена уровнем их температуры стеклования, выше которой их деформация носит характер необратимого пластического течения. Примером таких волокон являются поликарбонатные волокна = 150 °С), которые могут быть получены в закристаллизованном состоянии только в виде сополимеров, содержащих вполне определенное число гибких алифатических звеньев с таким же периодом идентичности, как и основные звенья цепи [47]. Способность полиэтилентерефталата легко кристаллизоваться в ходе технологических операций во многом определяет успех и свойства полиэфирного волокна. [c.111]

Характерной особенностью полиэтилентерефталата является способность кристаллизоваться при медленном охлаждении расплава. Температура стеклования полимера в аморфном состоянии 67° С, а в кристаллическом 87° С. При кристаллизации изменяется и плотность с 1,33 г/см в аморфном состоянии до 1,37 г/см в кристаллическом. Оптимальная температура для образования зародышей кристаллов 80° С. При 170° С наблюдается максимальный рост кристаллов. Это свойство полимера используется при разработке технологического режима изготовления поли-этилентерефталатной пленки методом полива из расплава. В связи с чувствительностью расплава к повышенным температурам и кислороду воздуха полив производится в атмосфере азота. Полимер перед плавлением подсушивают, так как даже следы влаги могут при высокой температуре вызвать гидролиз полиэфира. [c.99]

Такой характер деформации наблюдается при температурах ниже температуры стеклования полиэтилентерефталата. В отсутствие де( )ектов при 333 К, прежде чем происходит разрыв, развивается шейка, длина которой в 6—8 раз превышает исходную длину образца. [c.119]

Зависимость диффузии газов и паров в аморфном полимере от температуры стеклования полимера изучали Мейерс [75], Журков и Рыскин [41, 42]. На примере поливинилацетата и полистирола они показали, что при температурах, близких к Т , наблюдается изменение (уменьшение) наклона прямолинейной зависимости 1п О от 1/Т. Подобные результаты были получены для полиэтилентерефталата Михаэльсом [76]. Обнаруженные эффекты были интерпретированы Брандтом [49] с позиции изменения коэффициента теплового расширения в области стеклования. [c.36]

Изогнутые циклогексановые кольца мешают плотной упаковке молекул полимера, которая наблюдается в полиэтилентерефталате (о чем свидетельствуют более низкие показатели двойного лучепреломления и плотности коделя). Это явление должно приводить к понижению температуры плавления. Однако его влияние с избытком компенсируется увеличением жесткости макромолекулярной цепи из-за циклического строения диола, в результате чего значения температур плавления и стеклования для коделя (на основе диола, содержащего 70% транс-изомера) превышают соответствующие значения для терилена. Кодель обладает также более высокой гидролитической стойкостью, обусловленной пространственными затруднениями реакции в диольных фрагментах. Недостатком коделя является пониженная по сравнению с териленом термо- и светостойкость. [c.330]

Смит [2401, 2402] определил теплоемкости растянутого и не-растяпутого волокна, хлопьев, растянутого и отожженного при 210° волокна, некристаллического растянутого волокна и других образцов из полиэтилентерефталата. Температурный ход теплоемкости для аморфного полиэтилентерефталата в виде хлопьев и нерастянутого волокна одинаков. В области температуры стеклования теплоемкость резко возрастает, затем около 100° падает за счет кристаллизации и далее вновь возрастает. Растянутое и медленно охлажденное после расплавления волокно в области температуры стеклования показывает очень незначительное изменение теплоемкости, что связано с его кристалличностью. Большая часть полученных данных описывается уравнением Ср = А- В/, где А и В — постоянные, 1 — температура. Все образцы достигали максимума кристалличности при 230°. Наибольшей кристалличностью обладал расплавленный, отожженный полимер (51%). По понижению степени кристалличности при 25° образцы можно расположить в следующем [c.121]

Изоморфное замещение этилентерефталатных звеньев полиэтилентерефталата этиленгексагидротерефталатными приводит к повышению кристалличности, изменению характера депрессии температуры плавления и стеклования полиэфира. Волокна из такого сополимера обладают повышенной способностью к эффективной ориентационной вытяжке. Для регулирования степени кристалличности и температуры плавления (от 368° до [c.206]

По мнению Шатцки , значение температуры стеклования, определенное по частотной зависимости диэлектрических потерь, идентично результатам дилатометрических измерений только для некристаллизующихся полимеров. Определенная им дилатометрически температура стеклования полиэтилентерефталата составляла 68° С температура стеклования, найденная по изменению диэлектрических потерь, равнялась 75,5° С. Температура плавления полиэтилентерефталата была определена с помощью дифференциального термического анализа . На термограмме вытянутого волокна из полиэтилентерефталата, снятой на воздухе, эндотермический эффект, отвечающий плавлению полимера, наблюдался при 260° С, в среде азота — при 262°С. [c.240]

Эти сополимеры до некоторой степени аналогичны более твердым уретановым эластомерам на основе сложных полиэфиров, в которых полиуретановый блок из диизоцианата и гликоля был бы аналогичен полиэтиленте-рефталатному блоку сополимеров. Как и в случае полиуретанов на основе сложных полиэфиров в этих сополимерах с увеличением содержания жестких, богатых ароматическими кольцами, блоков полиэтилентерефталата увеличивался модуль упругости при растяжении, уменьшалось удлинение и увеличивалась температура стеклования. [c.358]

Свою модификацию технологии предложили Уит с сотрудниками компании DuPont [29, 30], которые использовали медленно кристаллизующийся полимер для производства контейнеров. Технологический процесс состоит в литье под давлением стеклообразной черновой заготовки, которая затем вводится в полость формы, где раздувается и нагревается чуть выше температуры стеклования (рис. 10.8). Эта технология получила название раздувное формование с растягиванием . Она используется для изготовления из полиэтилентерефталата (ПЭТ) высококачественных бутылок для газированных напитков. [c.221]

Саито и Накажима исследовали электрические свойства ряда полимеров в широком диапазоне частот и температур. Кроме того, авторы попытались установить соответствие между температурой, при которой наблюдается резкое изменение диэлектрической проницаемости, и температурой стеклования, измеренной дилатометрическим методом. Установлено, что для кристаллизующихся полимеров (полиэтилентерефталата, полиакрилонитрила, сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом) температура перехода оказывается одной и той же при измерениях по обоим методам. С другой стороны, для аморфных полимеров (поливинилацетата, полистирола, полиметилметакрилата) температура перехода, определенная электрическим методом, не согласуется с температурой стеклования по данным дилатометрических измерений. В связи с эти.м был сделан вывод, что у этих аморфных полимеров отсутствует температура стеклования в обычном ее смысле. Шацки же , проанализировавший те л<е самые экспериментальные данные, пришел к выводу о том, что дилатометрические измерения вообще нельзя использовать для оценки температуры стеклования и что наиболее достоверные результаты получаются именно с помощью электрических измерений. [c.149]

Поскольку при температурах ниже температуры стеклования макромолекулы становятся жесткими в отличие от высокоэластиче ского состояния, когда макромолекулы легко меняют свою форму то довольно трудно представить себе механизм холодного течения Ньюман , проводивший исследования с полиэтилентерефталатом предположил, что в малых объемах материала могут происходить локальные повышения температуры до такой степени, что превышается температура стеклования. Тогда в малых объемах появляется возможность больших деформаций. Однако он же показал , что холодное течение линейного полиэтилена происходит даже в строго изотермических условиях. Винсент % основываясь на результатах этих экспериментов, провел некоторые расчеты, которые должны были показать невозможность эффекта локального разогрева. Однако его доводы не убедительны. [c.393]

В отличие от температуры плавления температура стеклования блоксополимеров резко понижается с увеличением длины более гибкого блока. Для блоксополимера на основе олиго-2,2-бис-(4-окси-фенилпропан)-карбопата и олигоэтиленгликоля с увеличением молекулярного веса последнего от 200 до 3000 понижается со 154 до —15 °С (рис. 4) . Проявление физических свойств различных блоков наглядно видно также на примере блоксополимеров, полученных переэтерификацией полиэтилентерефталата (п = 100) олигоэтилен-гликолем т = 20—120) [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология