Зимма диаграмма

Определение по светорассеянию. Измеряют абсолютное рассеяние бокового рассеянного света и после экстраполяции на нулевой угол рассеивания и нулевую концентрацию, что можно выполнить с помощью Зимм-диаграммы, рассчитывают средний молекулярный вес по формуле [c.40]

Затем проводят экстраполяцию к С = О для всех измерений при каждой величине С. Получается сетка, изображенная на рис. 1.19 (диаграмма Зимма). Точка пересечения двух экстраполяционных прямых (С=Ои0 = О)на оси ординат дает значения М . [c.55]

Как правило, экстраполяцию, показанную на рис. 13.8 и 13.9, проводят не раздельно, а преимущественно с использованием одной диаграммы (называемой диаграммой Зимма), представляющей собой зависимость K /Re от 100 с-f-sin (0/2) (рис. 13.10). [c.203]

Рис. 31. Диаграмма Зимма для раствора казеина в боратном буфере (ионная сила 1 = 0,1 pH 8,5 20° С)

Рис, 45. Диаграмма Зимма для раствора фракции полистирола в бутаноне [9] [c.88]

Рис. 4.17. Диаграмма Зимма для раствора полистирола в бензоле

На рис. 4.17 приведена типичная диаграмма Зимма для раствора полистирола в бензоле. Линия АС получена экстраполяцией данных к нулевому углу рассеяния линия АВ — экстраполяцией значений к нулевой концентрации. Эти две линии должны пересекаться в точке А, которая соответствует ( с/Ке)г==о- По- [c.127]

Для цепей с нормальным распределением, при котором Му, — = 2Мп (подробнее см. гл. 6), /1ос совпадает с точкой пересечения первоначальной касательной А, т. е. огибающая диаграммы Зимма будет линейной на всем ее протяжении. Поэтому вогнутая или выпуклая форма кривой соответствует более широкому или более узкому распределению, чем распределение, характеризуемое нормальной функцией ММР. [c.128]

Промежуточные расчеты для построения диаграммы Зимма приведены в табл. 4.11. На рис. 4.17 приведена диаграмма Зимма, построенная по данным табл. 4.11. Из диаграммы Зимма [c.136]

Промежуточные расчеты для построения диаграммы Зимма [c.138]

Метод Зимма позволяет рассчитать непосредственно из диаграммы, приведенной на рис. 14.5. Для этого определяют тангенс начального наклона кривой и подставляют его значе- [c.419]

Рис. 10. Диаграмма Зимма для фракций полиэтилена низкого давления.

Рис. 12. Искаженная диаграмма Зимма для растворов образцов полиэтилена высокого давления О —экспериментальные точки —экстраполяция.

Для полиэтиленов низкого давления не наблюдается никаких искажений диаграмм Зимма. Однако вследствие очень широкого молекулярно-весового распределения некоторые большие макромолекулы при фильтрации все же удаляются из разбавленного раствора наиболее высокомолекулярных образцов. Одним из методов контроля таких потерь является измерение вязкости раствора до и после фильтрации. [c.134]

Рис. 90. Диаграмма Зимма для определения молекулярных весов по светорассеянию

Результаты измерений светорассеяния при различных углах рассеяния О интерпретируют с помощью диаграммы Зимма. Средневесовой молекулярный вес Му, определяют экстраполяцией к пулевой концентрации и нулевому углу второй осмотический вириальный коэффициент определяют по величине тангенса угла наклона кривой, отражающей влияние концентрации при нулевом угле, а размер молекулы — по величине тангенса угла наклона кривой, отражающей влияние угла рассеяния при нулевой концентрации. [c.132]

Сбор данных, необходимых для построения диаграммы Зимма, и их оценка довольно трудоемки. Часто для оценки молекулярного веса и размера растворенных макромолекул желательно использовать менее строгий, но более быстрый анализ. Следует отметить, что коэффициент (1 + + со8 0), учитывающий изменение интенсивности рассеянного света [c.218]

На основании данных по определению асимметрии можно получить М , и 2 тремя методами. Первый метод, предложенный Зиммом, состоит в использовании данных, полученных в возможно более широком диапазоне углов и экстраполированных на нулевое значение угла. Результаты измерений обычно представляют в виде диаграммы Зимма [75]. Одновременная экстраполяция на нулевые значения концентрации и угла воз- [c.166]

Рис. 13.24. Характерная диаграмма Зимма

В малоугловом лазерном рассеянии света измерения проводят в интервале углов 2—10°, поэтому, если Мш не превышает 10 , измерения следует осуществлять только при одном угле. Используемые в широкоугловом светорассеянии сложные экстраполяции (диаграммы Зимма) в этом случае оказываются ненужными. Поскольку объем рассеяния геометрически определен, значения Мш, получаемые при малоугловом рассеянии света, представляют собой абсолютные величины. К минимуму сводятся и проблемы осветления образцов для исследования, последнее обстоятельство связано с очень маленьким (0,1 мкл) объемом рассеивания. [c.211]

Рис. 47. Диаграмма Зимма для обработки даш1ЫХ по угловому распределению рассеянного света.

Рис. 5. Диаграмма Зимма для растворов полиэти.чена низкого давления Верхняя диаграмма — в тетралине при 95° С, нижняя — в а-хлорнафталине при 116° С.

Зимм показал, что можно осуществить линейную экстраполяцию зависимости K jRe от [sin2(0/2)+Лс] к 0->О и с-> О, где Л — произвольное число, позволяющее оптимально расположить на графике экспериментальные точки. Этот метод называют методом Зимма. На рис. 10 приведена типичная диаграмма Зим- 3 ма для фракции полиэтилена низкого давления. Начальный наклон зависимости K /Re от [sin (0/2) Ч-Лс] при I—>0 позволяет рассчитать среднеквадратичный радиус инерции макромолекулы. [c.129]

Некоторые сильно разветвленные образцы полиэтилена высокого давления содержат макромолекулы огромных размеров. В таких случаях зависимости Кс 1% от 0 и с на диаграмме Зимма получаются искаженными характерный пример приведен на рис. 12. Муусу и Бильмейеру удалось центрифугированием удалить из образцов некоторое количество наиболее высокомолекулярных фракций. До центрифугирования образцы давали искаженную [c.133]

Не существует единой точки зрения в отношении того, следует ли рассматривать эти гигантские макромолекулы как составную часть полимерного образца или нет. С одной стороны, если их не удалять из образцов, то очевидно, что полученный по искаженной диаграмме Зимма молекулярный вес может оказаться ошибочным, но, с другой стороны, после удаления высокомолекулярной фракции исследуемый образец уже не представляет собой первоначальный полимер. Таким образом, определение правильного значения средневесового молекулярного веса многих образцов полиэтилена [c.133]

В работе [52] приведена диаграмма Зимма для одной из фракций метилцеллюлозы (у=190) в водном растворе 0,5 М ЫаС1. Из диаграммы следует, что второй вириальный коэффициент Аг равен нулю. Пользуясь экспериментальными результатами Нили, можно показать, что ассоциация макромолекул действительно сопровождается кажущимся изменением их жесткости. В табл. 4 представлены результаты расчетов о по данным Нили. При отсутствии ассоциатов аномальная зависимость о от М не обнаруживается, появление же их сопровождается кажущимся уменьшением о с ростом их молекулярного веса . [c.251]

Данные, полученные при применении метода светорассеяния, коррелируют с результатами реологических и электронно-микроскопических исследований. В качестве объектов исследования были взяты бутилкаучуки с разной молекулярной массой, а в качестве растворителей — соединения с различным характером взаимодействия с полимером. Молекулярные характеристики каучуков определяли на фотогониодиффузиометре. Молекулярную массу рассчитывали методом двойной экстраполяции. Интенсивность рассеяния растворов в вертикально-поляризованном свете измерялась под 11 углами. Для изучения влияния структурирующих добавок применяли бензол и толуол, в которых полимер хорошо растворяется. Макромолекулы в этих растворителях, как следует из диаграмм Зимма и значений вторых вири-альных коэффициентов, могут образовывать ассоциаты. В связи с этим молекулярная масса, определяемая в этих растворителях, является молекулярной массой ассоциатов и зависит от природы растворителя (табл. 4.12). В бензоле, который является плохим растворителем, молекулярная масса на порядок больше, чем в толуоле. С улучшением качества растворителя молекулярная масса ассоциатов уменьшается, а радиус инерции структурных элементов существенно не изменяется. -Зависимость молекулярной массы от природы растворителя тем больше, чем меньше молекулярная масса полимера. [c.174]

Полимеризация NKA в присутствии третичных аминов, а также других апротонных оснований, таких, как гидроокись натрия, метилат-натрия, трифеннлметилнатрий и т. п., очень важный процесс, так как образующиеся при этом синтетические полипептиды имеют высокий молекулярный вес. Такие продукты очень важны для исследований химических и физических свойств протеинов. Синтез высокомолекулярных протеинов проведен в 1954г. Блаутом, Карлсоном, Доти и Хар-гитай [47], которые полимеризовали NKA у-бензил-глутамата в сухом диоксане или в смеси его с тетрагидрофураном, используя в качестве инициатора метанольный раствор гидроокиси натрия. Полимеризация протекала при 2Б°, и реакция завершилась за 4 час. Молекулярный вес продуктов превышал 100 000, и даже были получены образцы молекулярного веса 350 ООО [48]. Молекулярные веса определяли методом светорассеяния с использованием диаграмм Зимма (углы рассеяния менялись в пределах 30—135°). Было определенно установлено отсутствие ассоциации полимера, так как результаты, полученные в дихлоруксусной кислоте, согласуются с данными, полученными в смеси хлороформ — формамид. Кроме того, измерения вязкости привели к аналогичному выводу, так как вязкость понижалась линейно со снижением концентрации полимера вплоть до высоких разбавлений. [c.567]

Диаграмма Зимма для данных по светорассеянию. Раствор нолистирола с Мц, 170 ООО в диоксане. [c.216]

Таким образом, точка пересечения асимптоты с осью ординат характеризует средневесовой молекулярный вес, а угловой коэффициент — средневесовой радиус инерции. Можно отметить, что для цепей с нормальным распределением, при котором Ми, = 2 М , точка пересечения асимптоты с осью ординат совпадает с точкой пересечения первоначальной касательной, т. е. огибающая диаграммы Зимма будет линейной на всем ее протяжении. Поэтому выпуклая или вогнутая форма кривой соответствует более узкому или более широкому распределению, чем распределение, характеризуемое нормальной функцией распределения по молекулярным весам. Для системы, содержащей тонкие стержни постоянного поперечного сечения и переменной длины L, Касасса [631 ] для асимптоты огибающей Зимма получил [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология