О реакционной способности эластомеров

При соединении двух различных субстратов адгезив должен быть дифильным, т. е. иметь сродство к обоим субстратам. Поэтому дифильные адгезивы должны содержать различные по полярности и реакционной способности группы. Например, повышение влагостойкости двуслойного материала на основе целлофана и полиэтилена достигается с помощью меламиноформальдегидной смолы, способной к взаимодействию как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с кислородсодержащими группами окисленной поверхности полиэтилена [110]. Для создания прочного резинотканевого каркаса шины также применяются дифильные адгезивы (пропиточные составы) они имеют высокую адгезию и к полярным полимерам волокон и к слабополярным эластомерам, входящим в состав резиновой смеси. Необходимость соединять два материала с резко различными свойствами возникает при производстве стеклопластиков. И в этом случае применяют дифильные соединения, являющиеся, по существу, адгезивами аппретуры. Наиболее высокие показатели прочностных свойств имеют стеклопластики, в которых в качестве аппретов применяют соединения, способные химически взаимодействовать как с поверхностью стекла, так и с функциональными группами полимерных связующих. Ориентированный монослой стеариновой кислоты, повышающий адгезию неполярного полимера (полиэтилена) к металлу, — также своеобразный дифильный адгезив. При креплении резин к металлам применяют клеи, обладающие высокой адгезией к обоим [c.365]

О реакционной способности эластомеров [c.45]

С точки зрения реакционной способности эластомеры можно разделить на две группы ненасыщенные полимеры (производные диенов) и полимеры с насыщенной углеводородной или элементоорганической цепью. [c.45]

Наличие в звеньях молекул двойных связей в основном объясняет высокую реакционную способность эластомеров. Они легко вступают в химическое взаимодействие с кислородом воздуха, озоном и различными низкомолекуляр ными соединениями, которые присутствуют при получении, хранении, переработке эластомеров, а также в условиях эксплуатации самих эластомеров и изделий из них. Благодаря высокой реакционной способности эластомеров открываются широкие возможности направленного изменения их свойств в широком диапазоне проведением тех или иных химических превращений с изменением как химической, так и физической структуры макромолекул и надмолекулярной организации. Это лежит в основе химической модификации эластомеров как важного направления исследования и практического использования для получения новых ценных продуктов и изделий на базе выпускаемых промышленностью синтетических полимеров. [c.135]

Ниже приведена относительная реакционная способность эластомеров при взаимодействии их с надбензойной кислотой при 0°С, характеризующая различную химическую активность двойных связей в зависимости от их положения и наличия заместителей [c.138]

Рассмотрение приемов получения эластомеров, их химических реакций, формирования в них сетчатых структур показывает, что эластомеры представляют собой весьма реакционноспособный класс органических полимеров. С одной стороны, это позволяет получать целый ряд ценных продуктов путем химической модификации натурального и синтетических каучуков, расширяя области их применения. С другой стороны, реакционная способность эластомеров остро ставит задачу их стабилизации с целью предотвращения вредного воздействия кислорода воздуха озона, солнечного света и других атмосферных факторов, а также ряда химически агрессивных веществ и сред, сокращающих сроки службы изделий из эластомеров и снижающих их физико-механические свойства. Химия эластомеров открывает, таким образом, широкие перспективы для улучшения эксплуатационных характеристик одного из важнейших классов промышленных полимеров, играющего огромную роль во всех отраслях народного хозяйства. [c.362]

На рис. 3.39 представлена зависимость критической температуры самовоспламенения эластомеров от давления кислорода. Температура самовоспламенения зависит от реакционной способности эластомера и снижается в ряду [c.140]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

При радикальной сополимеризации бутадиен входит в цепи преимущественно в положении 1,i-транс. Состав сополимеров зависит от относительной реакционной способности мономеров, соотношения их в исходной смеси и условий реакции. Сополимеры бутадиена представляют собой эластомеры или пластики в зависимос-Tii jjT природы и содержания второго мономера. [c.150]

Взаимодействие изоцианатов с замещенными мочевинами происходит при относительно высоких температурах, при которых возможны многие побочные реакции, что в значительной степени осложняет изучение кинетики этих реакций. Так, хотя вначале при взаимодействии изоцианата с мочевиной образуется биурет, атомы водорода его обладают почти такой же реакционной способностью, как и атомы водорода исходной мочевины. Кроме того, может происходить диссоциация биурета и других продуктов реакции, а затем — взаимодействие получающихся в результате диссоциации соединений. Несмотря на это, изучение реакции изоцианатов с мочевинами представляет большой интерес, поскольку в результате этой реакции происходит образование поперечных связей в полиуретановых полимерах, особенно в эластомерах, отверждаемых аминами, и в пеноматериалах, для вспенивания которых применяется вода. [c.246]

Условия еще более усложняются в случае применения диизоцианатов, содержащих изоцианатные группы различной реакционной способности, так как при этом возможно большее многообразие равновесных реакций отщепления и типов образующихся связей. Это является также одной из причин, почему при синтезе уретановых эластомеров с наиболее регулярной структурой оптимальные свойства дают лишь те диизоцианаты, обе изоцианатные группы которых реагируют с одинаковой скоростью. [c.362]

Последние достижения в области химической кинетики и реакционной способности органических соединений и полимеров позволили более обстоятельно рассмотреть классические разделы химии каучуков и резин — вулканизацию и старение, а также сравнительно новый материал о радиационно-химических и механохимических превращениях эластомеров. Особое внимание при изложении этих разделов уделяется специфическим особенностям реакций в полимерной матрице, кинетическим и энергетическим критериям при оценке вероятностей конкурирующих химических превращений. [c.7]

Изучение динамических механических свойств полиуретанов показывает, что наибольшей склонностью к кристаллизации обладают образцы на основе ТДИ, удлиненные гликолем, вследствие низкого молекулярного веса и отсутствия достаточно развитой пространственной структуры. На температурной зависимости динамических показателей это проявляется в высоком значении эластичности по отскоку в области минимума (рис. 1, а, кривая 1) к повышенных значениях динамического модуля в высокоэластической области (рис. 1, б, кривая 1). Полимер плавится при 60° С, примерно на 10° выше температуры плавления полиэтиленадипината, образующего гибкий сегмент полиуретана. Из рис. 1 очевидно, что полиуретаны на основе ФДИ имеют более высокий молекулярный вес, по сравнению с эластомерами на основе ТДИ (об этом свидетельствует высокий максимум на кривых эластичности этих полимеров), по-видимому, из-за одинаковой реакционной способности НСО-групп этого диизоцианата. [c.79]

При наличии алкильных заместителей вследствие эффекта сопряжения а-метиленовых (или а-метильных) групп звена 1,4 с двойной связью во многих реакциях радикального типа реагент вначале взаимодействует с а-метиленовыми группами (например, в реакциях окисления, при взаимодействии эластомеров с серой и дисульфидами). Повышенной реакционной способностью обладают также метиленовые группы звеньев 1,2 бутадиеновых и 3,4 изопреновых каучуков, которые находятся в а-положении к двойной связи. По реакционной способности водорода в полиизопрене [c.138]

Влияние РТФ на свойства диенуретановых эластомеров показано на примере полибутадиендиолов радикальной полимеризации в работе [71]. Реакционная способность концевых групп в жидких каучуках и их функциональность оказывают существенное влияние на свойства эластомеров вследствие особенностей формирования пространственной сетки при структурировании жидких каучуков. [c.443]

Интенсивность взаимодействия с озоном определяется реакционной способностью эластомера. Однако на сопротивляемости эластомера озонному растрескиваник> сказываются также релаксационные свойства полимеров, миграция примесей на поверхность резины и др. Это подтверждается, например, отсутствием разницы в [c.259]

В настоящей монографии выделены вопросы, связанные с термическими и термоокиспительными превращениями эластомеров, изменением реакционной способности эластомеров при различных энергетических воздействиях, имеющих место при переработке и эксплуатации изделий на основе эластомеров. [c.3]

В свете высказанных положений причина механической активации химических реакций эпастомеров кроется либо в наличии участков перенапряженных цепей, либо в ином механизме влияния напряжений на реакционную способность эластомеров. Возможность возникновения перенапряженных участков при деформировании полимеров доказана прямыми экспериментами Г82]. Основным результатом этих экспериментов, выполненных методом ИК-спектроскопии, является установление в деформированном полимере наличия межатомных связей с большими перегрузками по сравнению со средним уровнем напряжений. Такие связи составляют небольшую долю от общего числа связей, но преимущественный разрыв этих связей вполне вероятен. [c.78]

Эластомеры можно разделить на две группы — пластицирую-щиеся и непластицирующиеся. В процессе переработки возможна как сдвиговая, так и термоокислительная пластикация полимеров. Большинство эластомеров при температуре переработки в течение коротких промежутков времени, соответствующих длительности технологических циклов , практически не изменяют своих основных показателей таким образом, пластикация обусловлена в основном возникновением высоких сдвиговых напряжений, приводящих к деформации валентных углов и гомолитическому распаду связей [8]. Этот механизм подтверждается тем, что в большинстве случаев интенсивность механодеструкции увеличивается при понижении температуры. Считается также, что следствием деформации может быть накопление потенциальной энергии и перевод цепи в активированное состояние, в котором повышается реакционная способность различных групп, в частности, скорость термоокислительной деструкции [9]. [c.76]

Подвески могут быть стабильными или активными, причем их реакционная способность возрастает с увеличением сульфидности серной цепочки и в присутствии ионов (или поверхности) активатора. В результате реакций активных подвесок друг с другом и с немодифи-цированными участками каучуковых цепей образуются серные сшивки, полярность которых обычно меньще, чем полярность ДАВ или подвесок. Микрочастица ДАВ сохраняется, если суммарное межмолекулярное взаимодействие сшивок и стабилизирующий эффект ПАВ оказывается выше, чем разрушающее действие теплового движения сшитых цепей. Таким путем протекает реакция при образовании полисульфидных связей. Если образуются моно- и дисульфидные поперечные связи, то микрочастица разрушается и поперечные связи распределяются в эластической среде. Однако в обоих случаях вулканизация протекает как гетерогенная реакция, формируется сетка с относительно узким распределением по размеру отрезков цепи эластомера между сшивками. Такая сетка нагружается более равномерно, выдерживает более высокие напряжения и, следовательно, обеспечивает более высокие прочностные свойства материала. [c.235]

Получение статистических сополимеров хлоропрена с другими мономерами затрудняется неблагоприятными значениями констант его сополимеризации с большинством сомономеров, обусловленными высокой относительной реакционной способностью этого мономера по отношению к собственным радикалам [14]. Тем не менее, за рубежом в небольших объемах выпускаются высокомаслостойкие хлоропрен-нитрильные эластомеры т хлоропрен-карбок-силатные латексы в СССР произаодится хлоропрен-метилметакри-латный латекс, а также ведутся опытно-промышленные работы по получению сополимеров хлоропрена с ди- и трихлорбутадиеном, [c.227]

Как показал анализ, проведенный авторами работ [110—112], такое изменение свойств эластомера при вариации температуры реакции и добавок катализатора связано с различной эффективностью использования сшивающего агента — ТМП в исследуемых условиях и как следствие с различной топологией образующихся полимеров. Вследствие существенного различия в реакционной способности гидроксилсодержащих компонентов реакционной системы, а также их ассоциатов, при низких температурах в отсутствие добавок катализатора из-за более высокой реакционной способности триола и его ассоциатов наблюдается быстрое его расходование и образование микрогеля макрогеля в этих условиях не образуется вовсе (см. табл. 7 и 8), т. е. в этих условиях образуется исключительно неоднородная сетка. При повышении температуры или введении катализатора происходит нивелирование реакционной способности триола и оли-годиола, образуется более однородная в топологическом плане сетка и физико-механические показатели полимера возрастают (см. главу 2, 4 и 5). [c.228]

Стабильность биуретовых и аллофапатпых групп также имеет большое значение для полиуретановых эластомеров [1052]. Алло-фанатные группы отличаются особенной термической нестабильностью и уже при температуре выше 100° С заметно, а при 150— 160° С практически полностью расщепляются. Поэтому при получении с помощью диизоцианатов продуктов полиприсоединения с оптимальными термическими свойствами следует, по возможности, исключить образование таких групп. Биуретовые и аллофанатные структуры образуются с тем большей легкостью, чем выше реакционная способность изоцианатов и чем сильнее основной характер атомов азота мочевины или уретана. [c.362]

Перечисленные активные БА в настоящее время находят ограниченное применение, так как они, как правило, весьма токсичны и обладают слишком высокой реакционной способностью по отношению к большинству непредельных эластомеров. Активное взаимодействие с эластомерами происходит уже при смешении и сопровождается подвулканизацией смесей. Благодаря своей высокой химической активности эти бифункциональные агенты в настоящее время все шире используются для сшивания относительно инертных эластомеров (бутилкаучука, СКЭПа, СКЭПТа и других каучуков специального назначения). Получающиеся резины обладают высокой теплостойкостью, стойкостью к действию растворителей и агрессивных сред. Для достижения достаточно высоких степеней сшивания этих эластомеров активные БА используют совместно с перекисями, тиурамами и другими инициаторами. Активные БА широко применяют в быстроотверждающихся композициях для клеев холодного и горячего креплений, а также в рецептуре различных герметизирующих замазок и т. п. [c.115]

При реакции в среде диеновых эластомеров, например в матрице бутадиен-нитрильного каучука [150], расходование ДБТД обычно происходит по уравнению первого порядка, а константа скорости реакции при 140 °С значительно выше, чем в работах [145, 147—149]. Наблюдаемые различия связаны, очевидно, с неодинаковой реакционной способностью связей С—Н в сравниваемых реагентах и с тем фактом, что в опытах с каучуком концентрация ДБТД не превышала 3—5%. [c.154]

В настоящее время наиболее серьезная проблема при получении полимеров реакцией сочетания — жесткое структурное ограничение, налагаемое на перфторалкиленовые группы, связывающие триазиновые циклы это обусловлено либо трудностями синтеза, либо изменениями реакционной способности при изменении структуры исходных соединений. Как уже отмечалось, для получения хорошего эластомера необходима мостиковая группа, состоящая по крайней мере из пяти атомов углерода. Эта мостиковая группа для достижения оптимальной термостабильности должна представлять собой неразветвленную цепь, так как структурные исследования, проведенные на других фторполимерах, показали, что разветвления являются слабыми местами в цепи. Сочетание двух триазиновых циклов в результате отщепления псевдобензильных атомов галогенов ограничивает нормальную цепь между кольцами лишь двумя атомами углерода, вследствие чего полимер не обладает свойствами эластомера материалы, полученные таким путем, были похожи на кожу они не обладали эластичностью при комнатной температуре. Если атом галогена удаляли от ядра, то его реакционная способность очень резко [c.231]

Установленные нами закономерности реакции уретанообразования па модельных и реальных объектах с участием высокомолекулярных диолов и низкомолекулярного триола свидетельствуют, что используемые для синтеза пространственно-сшитых эластомеров гидроксилсодержащие реагенты имеют разную реакционную способность [5]. Различие в реакционной способности функциональных групп одного типа приводит к тому, что значение экспериментально определенной степени превращения в точке геля как в случае параллельных, так и последовательных реакций не соответствует расчетной [6]. В связи с этим, полученные результаты следует рассматривать с учетом разной реакционной способности и ее влияния на процесс формирования пространственной структуры и физико-механические свойства сшитых нолиэфируретановых эластомеров. [c.58]

При использовании других ароматических диизоцианатов, имею1цих равноценные по реакционной способности ЫСО-группы, применение гликоля приводит к образованию эластомеров с высокими физико-механическими свойствами без добавки специальных вулканизующих агентов, вследствие образования более развитой поперечной структуры за счет образования [c.79]

Исследована относительная реакционная способность гидроксильных групп сополимера тетрагидрофурана и окиси пропилена, а также триметилолпропана при взаимодействии их с 2,4-толуилендиизоцианатом. Показано влияние реакционной способности гидроксилсодержащих реагентов на кинетику трехмерной полимеризации, критические параметры процесса гелеобразования, физико-химические и механические свойства полиэфируретановых эластомеров. [c.160]

В соединениях (I) и в карборансилоксанах связь кремния с углеродом карборанового ядра, являющегося очень сильным электроно-акцептором, легко расщепляется даже слабыми нуклеофильными реагентами, которые поэтому не могут применяться при синтезе этих эластомеров. Из-за акцепторных свойств ядра реакционная способность функциональных групп в (I) при с = О понижена. Так, 1,7-бис(гидроксидиметилсилил)карборан конденсируется с большим трудом [195]. [c.55]

Высокая реакционная способность гидроксильных групп у атома кремния в кремнийорганических полимерах позволяет синтезировать самые разнообразные типы гетеросилоксановых эластомеров, [c.120]

При оценке сопротивления резин озонному растрескиванию следует иметь в виду два аспекта этого процесса — физический и химический. К первому относятся условия развития разруще-ния, связанные с физической структурой полимера и влияющие на его прочностные свойства (его ориентация при растяжении, торможение релаксационных процессов, проявляющееся при низких температурах), ко второму—-способность эластомера к химическому взаимодействию с озоном. Эти два аспекта оказываются тесно взаимосвязанными, так как исследования термоокислительной стабильности полимеров показали, что их ориентация сопровождается уменьщением реакционной способности. [c.28]

Некоторые исследователи полагают, что антиозонанты типа производных п-фенилендиамина, мигрируя на поверхность-резины, образуют преграду между озоном и резиной и вступают в конкурирующую реакцию с озоном, увеличивая время до появления трещин (ти). Это согласуется с тем, что вязкость растворов каучука, содержащих антиозонанты, не уменьшается до тех пор, пока не израсходуется весь антиозонант и константа скорости взаимодействия озона с производными п-фениленди-амина в 100—200 раз больше, чем с двойными связями в оле-финах [55]. В то же время при одинаковой реакционной способности по отношению к озону некоторых диалкил-п-фенилен-диаминов их активность в качестве антиозонантов в резине оказалась различной. Кроме того, защитное действие антиозонанта в резине, а не в растворе проявляется уже при дозировках 1— 2 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, не превышающих предела-растворимости его в каучуках, а скорость взаимодействия озона с поверхностью резины значительно выше, чем с высокодисперсным порошком фенил-п-фенилендиамина [68]. Дальнейшие исследования показали, что озон взаимодействует как с антиозо-нантом, мигрировавшим на поверхность, так и с растворенным в поверхностном слое эластомера. В последнем случае скорость, лимитируется диффузией озона. Это наблюдается при сравнительно больших концентрациях Оз Ю моль/л. При меньших концентрациях, например 3-10 моль/л, т. е. таких же, как атмосфере, в реакции участвует и антиозонант, диффундирующий в поверхностный слой эластомера из объема образца. Расчеты, опровергшие это [70], основаны на использовании непра- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология