Доннановский эффект

Эффект Доннана обусловливает распределение электролитов в тканях орга--низма и является причиной возникновения биопотенциалов. Для лиофобных систем, как мы указывали в гл. Ill, эффект Доннана также имеет большое значение. Здесь роль мембраны или геля играют сами коллоидные частицы, на которых адсорбированы недиффундирующие ионы, что приводит к неравномерному распределению электролита в растворе. Особенно такое неравномерное распределение сказывается при центрифугировании золей (аоль-концентрационный эффект) или при оседании суспензии (суспензионный эффект Пальмана — Вигнера). При ультрафильтраций доннановский эффект может приводить к неравномерному распределению электролитов в ультрафильтрате и в межмицеллярной жидкости. [c.477]

Эта диаграмма учитывает взаимосвязь при отмывке и отражает следующие особенности установление равновесия с учетом доннановского эффекта явление экранизации ионов и противоионов при гидратации и ослабление сил электрического притяжения, что способствует интенсивному набуханию в первоначальные моменты времени. [c.378]

Отклонения от уравнения Вант-Гоффа при повышении концентрации вызываются взаимодействием коллоидных частиц между собою (это особенно заметно для вытянутых частиц), изменениями ассоциации или диссоциации частиц при изменении концентрации, наличием электрических зарядов на коллоидных частицах (доннановский эффект см. пятую главу). В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей (см. стр. 190). [c.35]

Наконец, при ультрафильтрации кол- лоидных растворов наличие доннановского эффекта на мембране ультрафильтра может привести к отклонениям состава ультрафильтрата и межчастичной жидкости золя при значительном относительном объеме ультрафильтрата (Рабинович, Васильев, Гатовская). [c.126]

В табл. 10 приведен ряд значений В, рассчитанных по уравнению (14-24), и для сравнения указаны значения В, которые следует ожидать, исходя из эффекта исключенного объема, рассчитанного в разделе 12. Из сопоставления этих величин сразу же видно, что эффект Доннана оказывает на величину В [рассчитанную по уравнению (14-24)] обычно гораздо большее влияние, чем исключенный объем. Даже если заряд макроиона настолько мал, что составляет единицу на отрезок цепи с молекулярным весом 5000, то при низких концентрациях соли доннановский член намного превышает член, связанный с исключенным объемом. При повышении заряда доннановский эффект превышает эффект исключенною объема при таких высоких значениях т , как 0,1 [c.268]

В табл. 9 приведено суммарное количество соляной кислоты, поглощенной за счет доннановского эффекта и слабоосновных групп в смоле. Наличие третичных аминогрупп в дауэксе-1 подтвердили и другие исследователи [20, 261. [c.44]

Отклонения от уравнения Вант-Гоффа при повышении концентрации вызываются взаимодействием коллоидных частиц между собой (это особенно заметно для вытянутых частиц) и с растворителем, изменениями ассоциации или диссоциации частиц при изменении концентрации, наличием электрических зарядов на коллоидных частицах (доннановский эффект см, пятую главу). В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей (см. стр. 169). В свою очередь, измерения осмотического давления могут служить методом исследования указанных свойств в коллоидных растворах. [c.32]

Для гелей желатины мембранный потенциал точно отвечает измеренной разности концентраций ионов (Ж. Леб), но в структурах коллагена возможны расхождения (А. Н. Михайлов). Доннановский эффект наблюдается также при набухании гелей (стр. 188). [c.111]

Для гелей желатины мембранный потенциал точно отвечает измеренным различиям в концентрации ионов (Леб), но в структурах коллагена возможны расхождения (А. Михайлов). Доннановский эффект наблюдается также при набухании гелей (стр. 211). В организме доннановский эффект имеет большое значение для распределения электролитов между кровью и лимфой, для возникновения биопотенциалов, но следует учитывать, что условия в организме могут быть далеки от равновесия, ввиду зависимости распределения ионов от ряда сопряженных процессов обмена (углеводно-фосфорного и др.). Например, в клетках Уа1ота, живущих в морской воде, концентрации ионов внутри и снаружи [c.125]

В организме доннановский эффект имеет большое значение для распределения электролитов между кровью и лимфой, для возникновения биопотенциалов, но следует учитывать, что условия в организме могут быть далеки от равновесных ввиду зависимости распределения ионов от ряда сопряженных процессов обмена [c.111]

Все эти потенциалы, связанные с неравномерным распределением ионов, вследствие не только доннановского эффекта, но и процесса активного переноса и других метаболических процессов, являются причиной разности потенциалов между внутренней частью клетки и внешней средой. Эта разность для клеток, находящихся в состоянии покоя, получила название потенциала покоя, который в простейшем случае определяется уравнением [c.279]

Причиной этого является перенос заряда внешней подвижной части ДЭС потоком жидкости. Очевидно, что при положительном заряде поверхности на выходе из перегородки будет скапливаться избыточный отрицательный заряд и, соответственно, появится отрицательный потенциал относительно входа в перегородку. При оседании частиц взвеси встречный поток жидкой среды, омьгеающий поверхность частиц, смывает внешнюю часть двойного слоя, которая, следовательно, отстает от оседающих частиц. Иначе говоря, происходит поляризация частиц и всей дисперсной системы гидродинамическими силами, при которой в направлении оседания частиц (в осадке) накапливается преимущественно заряд того знака, который находится на поверхности частиц, а верхние слои взвеси и освободившаяся от частиц дисперсионная среда обогащаются противоионами. Соответственно такому перераспределению зарядов возникает разность потенциалов в направлении оседания частиц. Она называется потенциалом оседания (потенциалом Дорна). Примечательно, что и после завершения процесса оседания разность потенциалов между осадком и надосадочной средой сохраняется, по крайней мере частично. Эта остаточная разность потенциалов получила название суспензионного, или золь-концентрационного, эффекта. По механизму возникновения он отличается от эффекта Дорна и может быть объяснен стесненностью частиц в осадке — выдавливанием противоионов двойного слоя из осадка, поскольку здесь расстояние между частицами меньше, чем толщина двойных слоев на поверхности частиц. Однако оба эффекта обязаны действию на частицы одной и той же силы — силы тяжести, поэтому они связаны не только общим происхождением, но, возможно, и численными значениями эффектов. Иную природу имеет разность потенциалов между растворами двух электролитов, разделенных перегородкой, непроницаемой для одного из ионов, или между набухшим полимером (гелем) и той средой, в которой он набухает (потенциал Доннана). Этот потенциал сохраняется и тогда, когда полимерная сетка сильно разрежена, т. е. исключена стесненность двойных слоев, вызывающая суспензионный эффект. Вместе с тем можно предположить, что суспензионный и доннановский эффекты — это одно и то же, а различие состоит в способах экспериментального осуществления. Для того, чтобы решение этой проблемы приобрело доказательный характер, следует рассмотреть количественную сторону упомянутых выше эффектов. [c.610]

Проникновение электролитов в смолу часто рассматривается как Доннановский эффект и подробно обсуждается в литературе по ионному обмену [59]. [c.131]

Проктера и Вильсона прилагалась ими для объяснения увеличения оводненности коллагена (нажор дермы в кожевенном производстве) в кислых и щелочных средах. А. Михайлов показал, что в этом случае, кроме осмотических явлений, необходимо также учесть дополнительную гидратацию на заряженных группах белка и растяжение цепей белка под влиянием одноименных зарядов. В присутствии нейтральных солей, уменьшающих доннановский эффект (см. стр. 124), явления дополнительного кислотнощелочного набухания значительно ослабляются (рис. 82). [c.212]

Оценим для примера доннановский эффект при я=10 дн/см для пленки, занимающей 55 на молекулу. Номинальная концентрация моноцетилсукцината в пленке составляет 3,0 моль/л. Доннановский эффект возникает вследствие того, что активности хлористого натрия, или упрощенно [Ка+] [ОН-], в объемной и поверхностной фазах равны. [c.135]

Хейл и Мак-Колли [Н4] описали явление, показывающее, что набухание кусочков смолы, размещаемых в связующем материале, приводит к увеличению межзернового пространства, которое заполняется раствором. В таких случаях наблюдаемая сорбция электролита не является чистым доннановским эффектом, так как происходит также механический захват электролита. [c.57]

Для объяснения наблюдаемой на опыте линейной зависимости между П/с2 и i, показанной на фиг. 19, может быть привлечено либо уравнение (VU. 17), либо уравнение (VII. 19). Из сравнения этих двух уравнений видно, что второй вириальный коэффициент В соответствует в уравнении ван-дер-Ваальса выражению ь —. Качественно такой вывод вполне согласуется с тем фактом, что при низких температурах В становится отрицательным, так как в этом случае силы притяжения между молекулами возрастают и второй член в скобках начинает превышать первый. При измерении осмотического давления второй вириальный коэффициент В очень редко оказывается отрицательным, так как обычно, наоборот, b alRT (в противном случае можно ожидать разделения фаз, т. е. выпадения вещества в осадок). Если при измерении зависимости U/ -z от Сг наблюдается отклонение от линейности, то это свидетельствует о наличии ассоциатов макромолекул в растворе (фиг. 19). В большинстве случаев величина второго вириального коэффициента В в основном определяется членом Ь, понижаясь иногда под действием сил притяжения (за исключением обсуждаемых далее случаев, когда имеет место значительный доннановский эффект или заметное влияние изменения коэффициента активности). [c.139]

На рис. 3.1 представлена схема, демонстрирующая основные компоненты полимерного сетчатого полиэлектролита (катионита). Полимерный каркас мон ет быть назван матрицей ионита. Лине11-иые по.пимерные цепи связаны в сетчатую структуру мостикообразующими и сшивающими агентами или кроссагентами. Входящие в состав полимерных цепей ионогенные группы, ковалентно связанные с матрицей, представлены как фиксированные ионы. Противоионы подвижны и могут обмениваться на ионы того же знака заряда, находящиеся в растворе. Сочетание фиксированного иона с нротивоионом может рассматриваться как ионогенная группа сорбента. При этом понятие ионогенная группа может относиться и к слабому электролиту, когда вместо системы фиксированный ион—противоион существует неионизированная ионная пара. Поглощение электролита из раствора высокой ионной силы (доннановский эффект) приводит к вхождению в ионит большего количества противоионов, чем имеется в нем фиксированных ионов, что сопровождается сорбцией коионов того же знака заряда, что и фиксированные ионы. Растворитель (обычно вода), находящийся в ионите, сольватирует все типы ионов, а также может слабо взаимодействовать со структурными элементами ио- [c.63]

Неравномерное распределение электролита по обе стороны мембраны вызывает отклонения в величине измеряемого осмотического давления, зависящие от концентрации К"", заряда коллоидных частиц и от концентрации электролита. Теоретически следует, что наблюдаемое осмотическое давление может быть отнесено за счет коллоидных частиц лищь при очень низкой концентрации электролита во внешней жидкости с %), если же преобладает концентрация электролита с с ), то измеряется лишь половина собственного осмотического давления коллоида. Фактически при наличии заряженных коллоидных частиц измеряются промежуточные значения осмотического давления, в которые необходимо вводить поправку на величину доннановского эффекта. [c.111]

В лиофобных золях наблюдается изменение pH при оседании суспензии FegOg или глин (суспензионный эффект по Пальману — Вигнеру), или изменение pi при оседании и центрифугировании золей Agi (зольконцентрационный эф кт), которые также объясняются доннановским эффектом. Хотя мембраны и гели в данном случае отсутствуют, наличие недиффундирующих ионов, прикрепленных к коллоидным частицам и оседающих вместе с ними, приводит также к неравномерному распределению электролита в растворе. [c.112]

Уитон и Бауман [97] нашли эффективное применение тому, что электролиты в значительной степени выводятся из смолы благодаря доннановскому эффекту, а неэлектролиты таким путем не выводятся и могут действительно сорбироваться имеется в виду так называемое хроматографическое разделение электролитов и неэлектролитов путем ионного исключения . Смесь просто пропускается через колонну со смолой и вымывается водой, причем первыми из колонны выходят электролиты. Кроме того, этот принцип можно также использовать для отделения слабых кислот от сильных или для разделения различных неэлектролитов. [c.149]

Систему растворенное вещество — солевой раствор обычно рассматривают как двухкомпонентную. Всегда ли это оправдано Вопрос об электростатических эффектах рассматривается в обзоре Криса и Пейна [4], посвященном существующим методам определения молекулярной массы. Кассаса и Эйзенберг [5, 6, 7] показали, что так называемые безводные молекулярные массы можно определять в трехкомпенентных системах без точного учета взаимодействий между компонентами, если раствор подвергнуть равновесному диализу. Все теоретические трудности, связанные с учетом взаимодействий, возникающих в трехкомпонентной системе, при этом, пб-видимому, полностью устраняются. Соли, используемые в качестве третьего компонента, должны иметь малую молекулярную массу и присутствовать в достаточно больших концентрациях, чтобы не создавать заметного доннановского эффекта. Этот эффект, как известно, состоит в том, что если по одну сторону полупроницаемой мембраны находятся заряженные макромолекулы, например белки, то концентрация солей с разных сторон мембраны будет различной. [c.62]

Р II С. 3. Доннановский эффект в катнонообменных смолах. [c.57]

Осмотическое давление л жидкости в межфибриллярных пространствах в силу доннановского эффекта выше, чем в свободном растворе, наполняющем сосуды ксилемы, но ниже, чем в цитоплазме или вакуоли, где аккумуляция растворенных веществ выражена гораздо сильнее. Таким образом, значительная часть воды в клеточ- [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология