Этилен обрыв цепи

Эта стадия реакции протекает быстро и самопроизвольно (цепной процесс) и сопровождается непрерывным выделением энергии. Завершающей стадией реакции является обрыв цепи. Это может произойти при столкновении растущей цепи с активной молекулой мономера, с молекулой примеси в этилене, а также с металлической поверхностью реактора. [c.93]

Этилен, применяемый для полимеризации, должен иметь высокую степень чистоты, так как реакции, протекающие по радикальному механизму, крайне чувствительны к примесям, обрывающим полимерную цепь. Такие примеси как ацетилен бутадиен ингибируют полимеризацию этилена. Сероводород и диоксид углерода вызывают обрыв цепи. При циркуляции этилена примеси накапливаются, и содержание их увеличивается. Поэтому на полимеризацию должен поступать этилен 99,9—99,99 %-ной степени чистоты. [c.551]

Процесс при высоком давлении имеет ряд особенностей, влияющих на свойства получаемого полиэтилена. Особенно существенное влияние оказывают примеси к этилену. Такие примеси, как ацетилен, бутадиен-1,3, сероводород и диоксид углерода, могут вызывать побочные реакции или обрыв цепи. Поэтому к чистоте этилена предъявляются жесткие требования этилен должен иметь концентрацию не менее 99,90— 99,99%. [c.361]

Этилен, применяемый для полимеризации, должен иметь высокую степень чистоты, так как реакции, протекающие по радикальному механизму, крайне чувствительны к примесям, обрывающим полимерную цепь. Такие примеси как ацетилен и бутадиен ингибируют полимеризацию этилена. Сероводород и двуокись углерода вызывают обрыв цепи. При циркуляции этилена примеси [c.243]

В 1955 году Циглер [1] сообщил о получении высокомолекулярных полиэтиленов принципиально новым методом, который заключается в том, что этилен пропускается в суспензию триэтил-алюминия и тетрахлорида титана в алифатическом масле при атмосферном давлении и температуре около 60°. В этом случае не требуется этилена высокой степени чистоты и превращение происходит почти количественное. Реакция инициируется на активных центрах твердого катализатора, на которых находятся металлоорганические соединения, образующие радикалы, или ионы. Рост цепи полимера происходит на поверхности твердой фазы, а обрыв ее обусловлен разложением металлоорганических соединений с образованием олефинов или рекомбинацией радикалов. [c.391]

Активированные макромолекулы полимера присоединяют этилен, что приводит к образованию длинных боковых цепей, обрыв которых может происходить обычным путем [c.17]

Этилцнклогексильный радикал (I), ио-видимому, отрывает водород от хлористого водорода быстрее, чем от циклогексана эта реакция тоже, вероятно, протекает быстрее, чем присоединение этил-циклогексильного радикала к этилену, приводящее к бутилцикло-гексильному или более высокомолекулярному радикалу. Обрыв цепи может происходить ири конденсации или диоиропорционнро-вании пары свободных радикалов ли в результате какой-либо другой реакции. Продукты, образующиеся при реакции обрыва цепи, не выделены. [c.135]

Обрыв цепи возможен в результате рекомбинации одного из радикалов - jH,, - jHg и - Hg с радикалом - Hg. Этилен и пропилен могут получаться в результате деалкилирования продуктов [c.234]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся этилен, винилхлорид, винилацетат, винил-иденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен й другие мономеры. Радикальная полимеризация обычно включает несколько элементарных химических стадий инициирование, рост цепи, обрыв цепи и передачу цепи. Обязательными стадиями являются инициирование и рост цепи. [c.7]

Особенно интересной формой полимеризации является теломеризация ( прицельная полимеризация ). При этом идет речь о реакции, промежуточной между радикальным присоединением и полимеризацией. Если, например, присоединять трихлорметильный радикал (полученный из четыреххлориетого углерода и перекиси в качестве инициатора) к этилену, то радикал, образующийся первоначально в результате присоединения, может реагировать с этиленом как при полимеризации. Обрыв цепи происходит тогда посредством реакции с полигало-генидом, после чего начинается новая цепь, например [c.559]

Особенно интересной формой полимеризации является теломеризация (см. обзоры [136]). Речь идет о процессе, промежуточном между радикальным присоединением и полимеризацией. Если, например, присоединять трихлорметильный радикал (из СС14 и инициаторов) к этилену, то образовавшийся при первоначальном присоединении радикал может реагировать с этиленом по типу полимеризации. Обрыв цепи происходит при реакции с полигало-геналканом при этом регенерируется стартовый радикал [c.626]

В большинстве реакций радикального присоединения из двух -стадий продолжения цепи лимитирующей является вторая (б), так как энергетически она наименее выгодна (см. табл. 19). Это означает, что концентрация участвующего в ней радикала больше, чем концентрация второго, и обрыв цепи происходит имеи- о на нем. От этого зависит и реакционная способность олефинов при радикальном присоединении, часто меняющаяся в противо-.положном направлении по сравнению с электрофильными реак--циями. Действительно, при наличии в олефине электронодонорных заместителей промежуточный радикал стабилизируется ими < и оказывается менее реакционноспособным при второй, лимитирующей стадии продолжения цепи. Особенно медленно реагируют по радикальному механизму изоолефины и стирол, промежуточные радикалы которых сильно стабилизованы за счет эффектов сопряжения и сверхсопряжения. Однако радикальное присоединение к ним иода и Н1 происходит легче, чем к этилену, так как при иодировании лимитирующей является первая стадия (а), быстрее протекающая с олефинами, имеющими электронодонорные заместители. [c.234]

Снизить молекулярный вес полиэтилена можно также введением в реакционную среду водорода, вызывающего передачу и обрыв цепи. Для пол чения полимера с относительно узким молекулярновесовым распределением рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольшого количества окиси углерода [30] или подвергать полимеризации этилен, разбавленный инертным газом [31]. [c.7]

Если этилен присоединяется, например к радикалу СНз—СО—СН2— —СНа—СНа-СНа , то происходит обрыв цепи, что ие является частым случаем, так как этилен находится в большом избытке. В этом случае получались бы дикетоны, присутствие которых доказано. В реакцию вступают и другие альдегиды, нанример пропионовый и масляный. При этом образуются этил или иропилкетоны. Карага, Урри и Кудерна [37] также описали такие реакции, инициированные перекисью ацетила. [c.585]

Полиэтилен обычно получают в присутствии инициаторов—веществ, образующих свободные радикалы с катализаторами ионного типа, такими как трехфтористый бор, этилен полимеризуется с трудом. В основном механизм полимеризации этилена—возникновение свободных радикалов, рост и обрыв цепи—аналогичен механизму полимеризации других виниловых соединений, например стирола и метилметакрилата. Однако для полимеризации этилена характерны две специфические особенности во-первых, в этом случае можно регулировать скорость реакции и длину цепи не только при помощи обычного для этого приема варьирования температуры и концентрации инициатора, но также путем изменения в широких пределах давления, а следовательно, и концентрации этилена. Во-вторых, при полимеризации этилена разветвленность образу[ощихся макромолекул, по-видимому, гораздо выше, чем разветвленность макромолекул, образующихся при полимеризации других виниловых соединений. Образование разветвленных молекул оказывает очень большое влияние на физические и механические свойства полимера, о чем будет упомянуто далее. [c.52]

Обрыв цепи происходит в результате отщепления металлгидрида и выделения полимера, содержащего на конце винильную группу. Металл-гидрид взаимодействует с этиленом с образованием алкилалюминия [c.18]

Обрыв цепи метатезиса возможен также в результате образования циклопропановых аддуктов формально это является одним из возможных путей распада металлациклобутана (5). Действительно, при пропускании этилена над Мо-катализато-ром выходы циклопропана и метилциклопропана достигают соответственно 8 и 12% (на превращенный этилен) [1381], однако такие высокие выходы продуктов циклопропанирования в целом для этих процессов нетипичны. Так, в системе цис-бу-TeH-2+PhW l3—AI I3 при введении эквимольного (к бутену) количества этилакрилата выход циклопропанового аддукта составил всего 0,04% [1401] [c.240]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксонолимери а-олефинов. Наиб, широко распространен П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, вини. -циклогексаном, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компо нентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чек соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. аип-онной полимеризацией (метод живых цепей ) моиомсрся в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Т] или V). Примен. в произ-ве плею и листов, для изоляции кабеля. [c.454]

Отмоченные различия в поведении мономеров обусловлены гл. обр. след, факторами а) пространственной доступностью связи С = С б) термодинамич. возможностью формирования макромолекулы, отвечающей данному мономеру в) преобладающей ролью реакции передачи цепи на мономер по сравнению с реакцией роста. Решающим может оказаться любой из этих факторов. Наир., первый важен для 1,2- и полизамещонных этиленов, второй — для изобутилена, третий — для высших олефинов, аллильных мономеров и простых виниловых эфиров (см. Передача цепи). [c.131]

Реакции (1) — (7) описывают образование основных продуктов распада этана на начальных стадиях пиролиза. Согласно имеющимся в литературе данным, основными продуктами пиролиза этана являются водород, этилен и метан. Для пиролиза этана характерно, что цепь распада ведет радикал Н-, а радикал -СНз обра- [c.25]

Обрыв. Природа реакции обрыва при полимеризации этиленимина окончательно не решена, хотя на первый взгляд представляется достаточно очевидной. Прогрессивное снижение скорости в ходе превращения, как уже отмечалось, может быть связано с прогрессивным снижением концентрации реакционноснособпых этиленими-ниевых катионов в результате конкуренции с ациклическими аминогруппами за кислотный инициатор. Однако такое замедление полимеризации не представляет истинного обрыва полимерных цепей и может быть названо кинетическим обрывом . [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология