Реакции в жидком аммиаке

Ниже приведены некоторые типы реакций в жидком аммиаке и для сравнения в воде. [c.348]

Разберем теорию сольвосистем на примере реакций в жидком аммиаке, которые изучены очень подробно, а затем кратко рассмотрим реакции в некоторых других неводных растворителях. Везде, где это возможно, будем указывать на аналогию с реакциями в водных растворах. [c.273]

Реакции в жидком аммиаке. Как известно, при действии щелочей на соли большинства металлов в водном растворе выпадают осадки нерастворимых гидроксидов, например [c.291]

Одной из слабых сторон модели Аррениуса кислотно-основных систем было неправильное ограничение кислотно-основных реакций водными растворами. Это очень скоро привело к противоречиям, например при изучении растворов в жидком аммиаке. Опыт показал сходство между кислотно-основными реакциями в водной среде и некоторыми реакциями в жидком аммиаке. Диссо- [c.330]

Метилирование ацетиленида натрия а) Проведение реакции в жидком аммиак е [c.368]

Для проведения реакций получення ацетиленида натрня и метилацетилена применяется та же аппаратура, что и при проведении этих реакций в жидком аммиаке. [c.371]

Авторами синтеза приведена схема реакционного сосуда с вакуумной рубашкой, использование которого облегчает возможность проведения реакции в жидком аммиаке и позволяет обходиться без применения охлаждающей бани. [c.217]

Рис. 80. Устройство простого прибора для проведения реакций в жидком аммиаке.

Способ 2 [3]. Реакция в жидком аммиаке [c.1402]

О реакциях в жидком аммиаке см. обзорные работы Доп. перев. [c.461]

Поведение свинца(II) исследовано в большом числе растворителей. Соединения свинца(II) обычно дают хорошо определяемую полярографическую волну, соответствующую двухэлектронному восстановлению до металла. Пара свинец — свинец(II) используется как электрод сравнения при проведении реакций в жидком аммиаке [90]. Полярографические данные представлены в табл. [c.442]

Реакции в воде-. Реакции в жидком аммиаке [c.8]

Успехом теории было также то, что она позволила предсказать по аналогии с реакциями в воде разнообразные реакции в жидком аммиаке, получить множество новых веществ и создать стройную классификацию соединений азота. [c.116]

РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ АММИАКЕ [c.76]

Начало химии жидкого аммиака было положено Франклином, Кэди и Краусом [240] с сотр. Они исследовали реакции в жидком аммиаке и физико-химические свойства аммиачных растворов. Большой вклад в развитие химии аммиака внесли советские ученые, например Шатенштейн и др., исследовавшие физико-химические свойства аммиака и аммиачных растворов неорганических и органических веществ, [242—246]. [c.76]

Растворимость некоторых веществ в жидком аммиаке отличается от их растворимости в воде. Поэтому многие реакции в жидком аммиаке протекают по-иному чем в воде. Благодаря этому возможно использовать аммиак в аналитической химии для получения соединений, которые не осаждаются в воде или образуют ионные пары в среде аммиака. [c.76]

Глава 17 РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ АММИАКЕ [c.130]

Реакции в жидком аммиаке 131 [c.131]

В более ранних работах этинилирование ацетона осуществлялось под влиянием калиевой щелочи, применявшейся в виде суспензии в эфирном растворе, что сопряжено с целым рядом технологических неудобств. Позже было найдено, что аналогичный эффект может быть достигнут и в случае употребления гомогенных растворов щелочи в спиртах, например в бутаноле. Однако в настоящее время наиболее перспективным считается проведение реакции в жидком аммиаке. В растворе аммиака реакцию этинилирования катализируют все щелочные и щелочноземельные металлы, эффективность которых возрастает с уменьшением их электроотрицательности. Характерным примером рассматриваемого варианта является проведение этинилирования ацетона в аммиачном растворе натрия. При непосредственном растворении металлического натрия в жидком аммиаке при температуре ниже О °С образуется амид натрия (так называемый содамид) [c.380]

Такие алкилфенолы имеют ряд особенностей, они, например, не реагируют с едкими щелочами [58] и металлическим натрием. Слабую химическую активность этих соединений обычно объясняют тем, что группа ОН экранирована изобутильными радикалами, и поэтому имеется пространственное затруднение для протекания каких-либо реакций с группой ОН. Однако более детальное изучение этого вопроса показывает, что такое объяснение явно недостаточно, так как тот же экранированный алкилами фенол легко реагирует с реактивом Гриньяра, молекула которого имеет большие размеры, чем молекула едкого натра. Любопытно, что и с металлическим натрием экранированный фенол не реагирует только в том случае, когда реакция ведется в растворе петролей-ного эфира, и достаточно легко реагирует, если вести реакцию в жидком аммиаке. В последнем случае образуется амид натрия NH2Na —сильное основание, который и реагирует с экранированной группой ОН. [c.305]

Существование полиатомных анионов металлов доказано в соединениях типа Na4Pb7, Na4Pbg, NaaAsr, синтезированных при проведении реакции в жидком аммиаке. Анионы [Pb7] и [Pbg] можно представить себе как [РЬ -РЬб] и Pb -Pb8] соответственно, т. е. с октаэдрическим или кубическим окружением малоустойчивого иона РЬ атомами свинца, что ведет к стабилизации полиатомного аниона. [c.363]

Имиды металлов мало изучены. Производные наиболее активных металлов могут быть получены осторожным нагреванием их амидов (например, по схеме 2LiNH2 = ЫНз + Li2NH), а некоторых других (например, Ое, Зп) — с помощью реакций в жидком аммиаке. При дальнейшем нагревании имиды металлов либо переходят в соответствующие нитриды, либо полностью разлагаются (иногда со взрывом). [c.397]

Определения кислоты и основания, данные в первой фразе этой главы, в большинстве случаев удовлетворительны для практического использования. Однако предложены и более общие определения, которыми иногда пользоваться удобнее. Согласно одному из таких определений, кислота —это молекула или ион, способные отдавать протон другой молекуле или иону, а основание — это молекула или ион, способные принимать протон. Такое определение используют, например, при рассмотрении реакций в жидком аммиаке. Амид калия КМНг действует как основание он может реагировать с соляной кислотой, образуя аммиак и соль — хлорид калия (или ион калия и хлорид-ион). В жидком аммиаке ион аммония ЫН и амид-ион —аналоги иона гидроксония и гидроксил-иона в водных системах. Некоторые другие неводные системы рассмотрены в разд. 12.9. [c.332]

Основным методом синтеза катализаторов для суспензионной полимеризации являются реакции в жидком аммиаке как наиболее универсальный способ получения органических производных щелочноземельных металлов [126]. Так, в частности, синтезируют алкоголяты и амидалкоголяты металлов, яв.ляющиеся активными катализаторами по.лимеризацип окиси этилена [127]. Способ обладает рядом преимуществ перед прямым синтезом алкоголятов пз спиртов, однако и он не приводит к абсолютно чистым и однородным продуктам, так как разложение гексааммиаката металла в растворе до амида всегда сопутствует основному процессу. Гексаамхмиакаты и амиды металлов также активны при полимеризации окиси этилена [128]. Все эти ката.лизаторы дополнительно активируются такими добавками, как нитрилы, сульфоксиды, трифенилметан, флуорен и рядом других, позволяющими одновременно регулировать молекулярную массу полимера [3, 129]. [c.264]

Когда Каблз ков, Коновалов, Ганч и другие исследователи доказывали, что кислоты сохраняют свои особенности в разнообразных растворителях, и отмечали зависимость состояния кислоты в растворе и ее силы от растворителя, они применяли вещества, являющиеся кислотами в воде. Но в неводных растворителях кислотами и основаниями могут быть и иные вещества, чем в воде. Для обоснования этого положения много сделал Франклин. Его теория сольвосистем соединений предусматривает, какие соединения становятся кислоталн и основаниями в разных растворителях, в состав молекул которых входит водород. Эта теория возникла в результате изучения реакций в жидком аммиаке. [c.108]

Соединения КгЗпХа реагируют с натрием в жидком аммиаке при этом получаются производные К25пМа2. Такие реакции в жидком аммиаке рассматриваются в связи с получением соединений Кз5пК а, R2SnNa2 (раздел И, Е), [c.79]

Замена галоида на аммиак, представляющая собой один из -наиболее важных методов получения алифатических аминов, обычно проводится в растворителях, например в воде или спирте. При этом в большей или меньшей степени также имеет место образование вторичных аминов. Как показал Браун [95], во многих случаях, особенно при работе с высшими галоидными соединениями, образования вторичных аминов удается избежать, если проводить реакцию в жидком аммиаке без растворителя и при повышенном давлении. Для получения этилендиамина из дихлорэтана Бэрсуорс [96] рекомендует работать с безводным аммиаком при 150°. При всех этих методиках обычный порядок подвижности галоидов (I > Вг > С1) не меняется. На важ1ность этого метода указывают многочисленные патенты [97]. [c.334]

Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. Так, например, в реакции аралкилирования гомологов диацетилена с помощью аралкилгалогенидов или эфиров арилсульфоновых кислот натрий-производные диацетиленов не пригодны [163], Мало эффективно их применение и в реакциях конденсации с триалкилхлорсилана-ми для получения кремнийорганических соединений диацетиленового ряда [555]. То же можно сказать и о реакциях с некоторыми альдегидами, В этих случаях следует прибегать к магнийоргани-ческому синтезу. Во всех остальных случаях при проведении реакции в жидком аммиаке применение металлических производных диацетиленов дает хорошие результаты. [c.89]

Одной из слабых сторон модели Аррениуса кислотно-основкых систем было неправильное ограничение кислотно-основных реакций водными растворами. Это очень скоро привело к противоречиям, например при изучении растворов в жидком аммиаке. Опыт показал сходство между кислотно-основными реакциями в водной среде и некоторыми реакциями в жидком аммиаке. Диссоциацию воды с образованием ионов гидроксония и гидроксила можно сравнить с аналогичной автоионизацией аммиака с образованием иона аммония и амид-иона [c.354]