Хлорная кислота неводных растворителей

Рис. 5.1. Зависимость рК хлорной кислоты от обратного значения диэлектрической проницаемости неводных растворителей (карбоновых кислот)

При анализе соединений основного характера в неводных растворах в качестве титрантов используют растворы хлорной кислоты и хлористого водорода, желательно в тех же растворителях, в которых титруют определяемые вещества использование кетоновых растворов повышает резкость конечной точки титрования. Хлорная кислота -одна из самых сильных в неводной среде, что обусловливает ее широ- [c.302]

Неводное титрование органических оснований (и их солей) выполняют, используя в качестве растворителя безводную уксусную кислоту или уксусный ангидрид. Сочетают также уксусную кислоту с уксусным ангидридом, который улучшает условия титрования. Титрантом служит раствор хлорной кислоты, а индикатором — раствор кристаллического фиолетового, тропеолина 00 или метилового оранжевого. Растворы титранта и индикатора готовят в безводной уксусной кислоте. [c.140]

Для титрования соединений основного характера в неводных растворах в качестве титрантов, т. е. стандартных (титрованных) растворов реактивов, характеризующихся точно известной концентрацией, используют в основном неводные растворы хлорной кислоты и хлористого водорода. Хлорная кислота является одной из самых сильных кислот в среде неводных растворителей, что и обусловливает ее широкое применение. [c.81]

При титровании смесей кислот в среде неводных растворителей наблюдается несколько скачков титрования. Например, при титровании смеси хлористоводородной и муравьиной кислот в абсолютном спирте на кривой титрования наблюдается два скачка. В ацетонитриле можно дифференцированно оттитровать хлорную и уксусную кислоты в гликоле раздельно титруются азотная и уксусная кислоты в пиридине—фенол и уксусная кислота и т. д. [c.297]

В этом случае неводным растворителем служит ледяная или безводная уксусная кислота, титрантом — хлорная кислота, индикатор — кристаллический фиолетовый. [c.336]

Титрование анилина в среде неводных растворителей. Навеску исходного анилина около 0,3—0,5 г, взятую на аналитических весах, растворяют в конической колбе в 50 мл безводной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты. В качестве индикатора применяют 0,2%-ный хлорбензольный раствор кристаллического фиолетового. В точке эквивалентности фиолетовая окраска индикатора меняется на синюю. Конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.159]

Хлорная кислота и перхлораты находят широкое применение в аналитической практике. Хлорная кислота используется при количественном определении калия осаждением в виде малорастворимой соли — перхлората калия. Как сильный окислитель хлорная кислота используется для окисления и разрушения органических веществ (влажное сожжение), для окисления руд. Кроме того, хлорная кислота применяется в качестве растворителя, как среда для неводного титрования, для разрушения протеинов при биологических анализах, а также как добавка к электролиту в гальванотехнике п при электролитической обработке металлов. [c.426]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Значения потенциалов полунейтрализации кислот и оснований зависят от многих факторов, поэтому определение относительной шкалы кислотности каждого растворителя проводилось с одной и той же системой титрантов хлорная кислота — гидроокись тетраэтиламмония и одной и той же системой электродов стеклянный— насыщенный каломельный. Идеальным случаем явился бы тот, при котором растворы хлорной кислоты и гидроокиси тетраэтиламмония приготовлялись бы в среде исследуемого растворителя. Однако, если это условие выполнимо почти для всех случаев в отношении хлорной кислоты, то раствор гидроокиси тетраэтиламмония в силу некоторых технических причин или в силу нерастворимости гидроокиси тетраалкиламмония в некоторых растворителях готовился в среде смешанного растворителя бензол—метиловый спирт, находящего наиболее широкое применение при титриметрических определениях в аналитической химии неводных растворов. [c.56]

Кислотно-основное взаимодействие. По-видимому, сильные кислоты (например, соляная, хлорная) в неводных растворителях типа спиртов ионизированы так же полно, как и в воде. При этом образуются катионы алкоксония и анионы соответствующей кислоты. При добавлении к спиртовому раствору сильной кислоты небольших порций воды протоны будут распределяться между спиртом и водой следующим образом [c.164]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Некоторые органические реакции, катализируемые кислотами, неудобно проводить в водном растворе по причине, например, плохой растворимости. Для таких реакций применяют в качестве среды различные органические растворители. В связи с этим были определены индикаторные функции кислотности для растворов сильных кислот, в том числе и хлорной, в неводных средах [21]. [c.108]

Отдельный цикл работ посвящен изучению хлорной кислоты как электролита в неводных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью и разной собственной кислотностью нли основностью. [c.108]

Помимо перечисленных выше основных потребителей, хлорная кислота и ее соли применяются в небольших количествах в самых разнообразных отраслях народного хозяйства они широко используются в аналитической химии (например, при количественном определении калия в виде малорастворимого перхлората калия), в фотографии в качестве сенсибилизирующих добавок, как сильные осушающие средства и для других целей. Хлорная кислота как сильный окислитель используется для окисления и разрушения органических веществ (влажное сожжение), для окисления руд ее применяют также в качестве растворителя, среды для неводного титрования, для разрушения протеинов при биологических анализах, как добавка к электролиту в гальванотехнике и при электролитической обработке металлов. [c.75]

Важным направлением в неводной титриметрии является применение различных нейтральных (см. ниже) растворителей для растворения пробы или (и) реактивов, а также использование для этих целей смесей растворителей. Фритц [75] растворял слабоосновные соединения в разных растворителях — хлороформе, нитробензоле, этилацетате и ацетонитриле — и титровал их раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте, определяя конечную точку с помощью стеклянного электрода или визуально (по метиловому фиолетовому). [c.137]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

Нами предпринята попытка количественного определения индивидуальных аминокислот титрованием их в среде неводных растворителей на спектрофотометре СФ-4а с использованием кварцевой кюветы. Определение проводилось при длине волны 360— 380 нм. Концентрации растворов исследуемых веществ варьировали в пределах 1,6-10 — 3-10 молъ/л. Титрантом служил 0,03—0,06 N раствор хлорной кислоты в среде безводной уксус-иАтт кислоты. Ледяная уксусная кислота тщательно ибеаьожива-лась вымораживанием и двукратной перегонкой. [c.230]

Приготовление и установка стандартных неводных растворов хлорной и хлористоводородной кислот. Наиболее часто в лабораторной практике применяют уксуснокислые, диоксановые, ацетоновые, метилэтилке-тоновые и спиртовые растворы хлорной кислоты. Нередко рассчитанное количество H IO4 или НС1 растворяют в том органическом растворителе, в котором предполагается титровать определяемое вещество. [c.439]

Хлорная кислота дает соли оксония или карбония с рядом альдегидов, кетонов и эфиров. Гофман с сотр. > описали перхлораты дифенилкетона, ксантона, карбазола, нафтазина и т. п. Эти соединения могут кристаллизоваться из некоторых неводных растворителей, как, например, четыреххлористый углерод и этиловый эфир. Все указанные соли немедленно разлагаются влагой. Авторы считают, что концентрированную хлорную кислоту можно применять для выделения и открытия многих кетонов, а также слабоосновных азотсодержащих веществ. Выделение хлорной кислоты из ее солей легче, чем выделение пикриновой кислоты из ни- [c.73]

Рис. 11.2. Кривые титрования в неводных растворителях. На большом рисунке представлена экспериментальная кривая титравания смеси кислот в ме-тилизобутилкетоне пря помощи 0,2 М раствора гидроокиси тетрабутиламмония в изопропаноле. Кривая в рамке показывает изменение цвета метилового фиолетового при титровании 0,1 М раствора кислого фталата калия в ледяной уксусной кислоте уксуснокислым раствором хлорной кислоты

Объемный метод определения в неводных растворителях. Весьма перспективный метод титрования органических соединений в неводных растворителях основан на теории Бренстед и Лоури," согласно которой сила кислот и оснований не обязательно является функцией степени ионизации, и, что кислота, будучи сильной в водных распворах может быть еще более сильной в среде органического растворителя. Это касается и оснований. Так, хлорная, серная, соляная и трихлоруксусная кислоты равносильные в водном растворе, в безводной уксусной [c.97]

Зольшой практический интерес представляет определение относительной шкалы кислотности органических растворителей путем титрования в их среде наиболее сильных кислот и оснований, например хлорной кислоты и гидроокиси тетраариламмония. Указанные электролиты обычно используются в качестве наиболее сильных кислых или основных титрантов при определении оснований и кислот в неводных растворах. Такой метод был использован Ван-дер-Хейде и Даменом [149], которые определили относительную шкалу кислотности двенадцати растворителей, обладающих различными кислотно-основными свойствами. [c.55]

Перхлорат галлия. Фостер получил соединения Ga( 10 )з 9,5Н20 и 0а(С104)з-6Н,0 растворением галлия в горячей концентрированной хлорной кислоте. Свойства этих соединений описаны. Перхлорат галлия образует в неводных растворителях комплекс с мочевиной состава Ga[С0(МН2),21(С104)з, плавящийся при 179 °С. В воде мочевина осаждает Оа(ОН)з. При обезвоживании гидратов перхлората галлия было получено основное соединение, предполагаемый состав которого 3Ga,0j-Ga( 10 )з. Был измерен коэффициент активности перхлората галлия в водных растворах и изучены изостатические свойства . [c.56]

Определение смесей слабых оснований спектрофотометрическим методом. В неводных растворах можно спектрофотометрически оттитровать слабые основания, р/Св(Н20) которых 11 —14, а также двух-, трех- и четырехкомпонентные смеси этих оснований. В качестве растворителей используют безводную уксусную кислоту или ее смесь с кетоном (ацетоном или метилэтилкетоном) в соотношении 1 4. Титрование проводят раствором хлорной кислоты в том растворителе, в среде которого титруют. Спектрофотометрическое титрование проводят в видимой области спектра (табл. 10). [c.98]

Рис. 3. Диффередцирующий эффект неводного растворителя. Кривые потенциометрического титрования оснований одной природной группы хлорной кислотой в уксусном ангидриде

В опытах с хлорной кислотой аналогичной последовательности не наблюдается. Как обнаружил Сансони [5] для неводных систем, селективность ионообменника может очень сильно зависеть от природы применяемого растворителя. По мнению этого автора, решающую роль играет основность растворителя в льюисовском смысле. Поскольку в данном случае применяли водный растворитель, нужно учесть также растворимость гидрата катиона в органической составляющей растворителя. Как видно из рис. 186, б, в присутствии хлорной кислоты можно путем подбора органических компонентов также достичь селективности ионообменника и добиться таким образом разделения ионов с одинаковым зарядом. [c.464]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология