Целлюлоза реакция с жидким аммиаком

Ткани, производимые из целлюлозы (полностью или частично), обычно подвергают обработке в жидком аммиаке для уменьшения усадки и обеспечения большего сродства ткани к действию других химических реагентов. В соответствии с общепринятой технологией ткань подвергается кратковременному воздействию жидкого аммиака, иапример при погружении в ванну. После истечения необходимого времени, составляющего обычно 9 с, ткань нагревается для удаления аммиака и остановки реакции на нужной глубине. [c.47]

Так. как целлюлоза не набухает в растворе натрия в жидком аммиаке, то эта реакция протекает очень медленно и заканчивается только через 15—24 ч. [c.125]

Согласно данным, приведенным в работе , скорость этой реакции резко повышается при добавлении к раствору металлического натрия в жидком аммиаке небольших количеств поваренной соли. В этих условиях образование алкоголята целлюлозы заканчивается за несколько минут. Возможность каталитического ускорения реакции образования алкоголята целлюлозы представляет большой интерес, однако требует дополнительной проверки. [c.125]

По второму варианту на алкоголят целлюлозы, полученный обработкой целлюлозы раствором металлического натрия в жидком К Нз, действовали раствором акрилонитрила в жидком аммиаке В этих условиях реакция привитой полимеризации протекала очень быстро при низких температурах. Полученный привитой сополимер целлюлозы после удаления гомополимера содержал 70—75% полиакрилонитрила и 25—30% целлюлозы. В результате передачи цепи на мономер и растворитель в этом случае также образуется значительное количество гомополимера, а частично, возможно, получается и цианэтиловый эфир целлюлозы. Детально состав продуктов реакции пока не исследован. [c.469]

Так как непосредственное взаимодействие целлюлозы с металлическим натрием не может быть осуществлено (взаимодействие двух компонентов в твердой фазе), то для проведения этой реакции применяют обработку целлюлозы раствором натрия в жидком аммиаке при —25—50°. При этом получается алкоголят целлюлозы [c.194]

По их данным, при действии на целлюлозу раствора металлического натрия в жидком аммиаке образуется алкоголят целлюлозы с f = 300. Так как целлюлоза не набухает в растворе натрия в жидком аммиаке, то эта реакция протекает очень медленно и заканчивается только через 15—24 часа. [c.195]

Целлюлозаты были получены и с другими щелочными металлами (К, Li), а также с Са и NH3 с использованием в качестве реакционной среды жидкого аммиака [28, 561. Жидкий аммиак вызывает внутрикристаллитное набухание, необходимое для протекания реакции. Предварительная активация целлюлозы аммиаком снижает концентрацию щелочи, необходимую для изменения решетки [169]. Система K/NH3 вызывает реакцию лишь на поверхности кристаллитов, так как сольватированные К-ионы из-за их большого размера не могут проникать между плоскостями решетки. Реакция с Na идет медленно, а с Li быстрее и приводит к получению 2,3, [c.380]

По химич. природе Ц. представляет собой полп-атомный спирт. Благодаря наличию в элементарном звене макромолекулы гидроксильных групп Ц. вступает в реакцию с щелочными металлами и основаниями. При обработке высушенной Ц. р-ром металлпч. натрпя в жидком аммиаке при минус 25—50° в течение 24 час. образуется тринатрийалкоголят целлюлозы [c.396]

При обработке целлюлозы раствором нагрия в жидком аммиаке при —35, —50 °С образуется алкоголят целлюлозы. Исследования этой реакции были проведены Хасси и Шерером а также Шорыгиным и Макаровой-Землянской По их данным, при действии на целлюлозу раствора металлического натрия в жидком аммиаке образуется алкоголят целлюлозы с у = 300 [c.125]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Большой интерес представляет синтез привитых сополимеров целлюлозы по реакции анионной полимеризации по следующей схеме. Обработкой целлюлозы концентрированным раствором NaOH или раствором натрия в жидком аммиаке был получен алкоголят целлюлозы (образований активного центра), при взаимодействии которого с раствором мономера (рост цепи) образуется привитой сополимер целлюлозы [c.467]

Поливиниловый спирт обладает всеми свойствами, характерными для вторичных спиртов. Так, при окислении поливинилового спирта наряду с реакциями, приведенными на стр. 154, 160, наблюдается также образование кетонных групп, что характерно для вторичных спиртов. При действии на поливиниловый спирт металлического натрия в жидком аммиаке при температуре —40° образуется поливинилалкоголят натрия (по методу, предложенному П. П. Шорыгиным для синтеза алкоголята целлюлозы). При действии на поливинилалкоголят галоидными алкилами образуются простые поливиниловые эфиры. При взаимодействии с галоидалкиламинами получаются полимеры с аминогруппами в боковых цепях [c.301]

По данным Гуссея и Шерера, гидроксильные группы целлюлозы взаимодействуют с раствором натрия с различной скоростью — образование продукта с у = 100 происходит в течение нескольких минут. Результаты, полученные Шорыгиным и Макаровой-Землянской, не подтвердили этих данных. По более поздним данным скорость этой реакции резко повышается при добавлении к раствору металлического натрия в жидком аммиаке небольших количеств поваренной соли. В этих условиях образование алкоголята целлюлозы заканчивается в несколько минут. Возможность каталитического ускорения реакции образования алкоголята целлюлозы представляет большой интерес, однако требует дополнительной проверки. [c.195]

К мицеллярным гетерогенным реакциям отгюсятся такие, как гидролиз целлюлозы сильными минеральными кис/ютадн , окисление хромовой кислотой и образование тринатрийцеллюлозы в жидком аммиаке. Большинство реакций, при которых образуются производные (ацетилирование, этери-фикация, ксантогенирование и образование продуктов присоединения) являются истинными мицеллярными гетерогенными реакциями только на начальных стадиях. [c.245]

При взаимодействии натрия с целлюлозой в безводном жидком аммиаке образуется алкоголят натрия. В жидком аммиаке натрий вступает в реакцию со спиртовыми группами, образуя алкоголят натрия и освобождая атом водорода на одну гидроксильную группу [137]. Подобная реакция происходит с целлюлозой. Шерер и Хэсси [138] установили, что в аналогичных условиях целлюлоза реагирует количественно, на один ангидроглюкозный остаток поглощается три атома натрия с выделением соответствующего объема газообразного водорода и с образованием [СбНю02(0Ыа)з]х. Указывают, что в течение первой трети времени реакция идет быстро, а в оставшееся время гораздо медленнее. Эту реакцию подтвердили Шорыгин и Макарова-Землянская [139], которые, однако, сообщают, что реакция идет вообще медленно. Эти исследователи установили, что при алкоголизе происходит лишь частичное разложение тринатрийцеллюлозата, так как атомы натрия, по-видимому, связаны не в одинаково степени. Кроме того, с помощью иодистого метила оии смогли перевести в алкильные группы примерно только одну треть атомов натрия. [c.270]

Алкоголят целлюлозы, не содержащий избытка щелочи, был получен обработкой целлюлозы раствором натрия в жидком аммиаке [347] или путем обменной реакции целлюлозы с алкоголятами натрия [363]. Было показано, что надмолекулярная структура существенно влияет на характер взаимодействия целлюлозы с этилатом таллия в различных растворителях, причем реакция протекает только в более доступных участках [10]. Если мононатрийалкоголят целлюлозы получать обработкой целлюлозы раствором гидроокиси натрия в абсолютированном бутиловом спирте, наиболее реакционноспособной оказывается гидроксильная группа у второго атома углерода элементарного звена [238а], однако реакция протекает не вполне избирательно, как предполагалось ранее 1394а]. [c.311]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]