Адипиновая кислота значение с этиленгликолем

Вопросами изучения равновесного состояния в процессе образования полиэтилентерефталата занимались также Гриль с Ферстером [62], которые пришли к выводам, отличным от выводов Чэлла. Они нашли, что средний коэффициент полимеризации Р полиэтилентерефталата может быть выражен уравнением Р = К Х, где—константа равновесия X— концентрация этиленгликоля. Я можно определить из уравнения [г]] = 12,0- X — из упругости паров этиленгликоля над смесью. Среднее значение К для различных коэффициентов полимеризации оказалось равным 4,90. Из данных, полученных Грилем и Ферстером, вытекает, что константы скорости прямой и обратной реакций не зависят от коэффициентов полимеризации, т. е., что реакционная способность концевых функциональных групп не зависит от длины цепи. Изучением равновесия процесса образования полиэтилентерефталата, как и взаимодействия адипиновой и бензойной кислот с этиленгликолем, занимались также Мягков и Репина [63]. Они привели схему образования полиэтилентерефталата на всех стадиях его получения. [c.145]

В работе [214] показано, что в кинетических расчетах Флори допущены ошибки также из-за отсутствия учета воды, выделяемой в процессе поликонденсации. Так, константа скорости, рассчитанная по уравнению Флори для реакции второго порядка, выше истинного значения на 16,22% для реакций третьего порядка ошибка значительно возрастает с увеличением степени поликонденсации в случае взаимодействия малеиновой кислоты с этиленгликолем ошибка возрастает с 20,23% до 36,37% для адипиновой кислоты и диэтиленгликоля она меняется от 14,29% до 26,53%. При расчете степени завершенности реакции малеиновой кислоты с этиленгликолем относительная ошибка зависит от глубины реакции и достигает максимального значения, равного 25,36%. [c.103]

На основании изучения кинетики взаимодействия дикарбоновых кислот и гликолей (адипиновая кислота - диэтиленгликоль, адипиновая кислота-декаметиленгликоль), дикарбоновой кислоты и одноатомного спирта (адипиновая кислота-лауриловый спирт), монокарбоновой кислоты и гликоля (капроновая кислота-диэтиленгликоль), монофункциональных реагентов (лауриновая кислота - лауриловый спирт) Флори установил, что все эти реакции идентичны с химической точки зрения и их можно рассматривать только как результат взаимодействия карбоксильных групп с гидроксильными. Из констант скорости реакций этерификации и полиэтерификации, приведенных ниже [211] видно, что в пределах каждой из двух групп реакций (в присутствии диэтиленгликоля и этиленгликоля или в присутствии декаметиленгликоля и лаурилового спирта) значения констант скорости между реакциями этерификации и полиэтерификации [c.102]

Значение этого фактора весьма значительно, что было показано Коршаком совместно с Голубевым на примерах ноликонденсации адипиновой кислоты с гексаметилендиамином [90] и с этиленгликолем [38, 39], а также в совместных работах Коршака с Колесниковым и Харчевниковой на примере поликонденсации дихлорэтана с бензолом [91, 92] и с Пожильцовой на примере реакции дифенилендигидразина с диацетилом [93]. [c.93]

Полиэфирные полимеры (алкидные) . Полиэфирные полимеры синтезируются путем поликонденсации многоосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Среди кислотных компонентов наибольшее значение имеют фталевая кислота и ее ангидрид, малеиновый ангидрид, терефталевая, адипиновая и себациновая кислоты из спиртов чаще всего используются глицерин, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и пентаэритрит. Поликонденсация проводится путем нагревания спирта с эквивалентным количеством кислоты в присутствии кислых катализаторов. В некоторых случаях, как в производстве полиэтилентерефталата, лучшие результаты достигаются, если сначала приготовить диметиловый эфир терефталевой кислоты и потом превращать его в полиэфир при помощи переэтери-фикации гликолем. Ангидриды ведут себя как бифункциональные мономеры при средней функциональности больше двух получаются термореактивные полимеры [c.223]

В работе Персиваля и Стивенса [88] описан метод полуколи-чественного анализа полиэфирных смол. Пробы в этом методе растворяют в ацетоне или бензоле, что приводит к наложению линий анализируемого соединения и растворителя. Для приготовления полиэфирных смол использовали такие кислоты, как изо-фталевая, малеиновая, фумаровая, адипиновая, а также эмпол 1014. Из гликолей применяли этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и другие соединения, имеющиеся в продаже. В работе [88] описан анализ восемнадцати смол и приведены значения химических сдвигов для их компонентов. Количественные данные получали путем измерения площадей резонансных линий. [c.150]

При изучении последней реакции Коганом [218] было найдено, что она в отсутствие катализатора протекает по бимолекулярному механизму. К аналогичному выводу пришли Альтман и Кедринский [219], Достал и Рафф [220], Коршак [8] и другие исследователи. Флори установил [221], что без добавления катализатора кинетический порядок как реакции этерификации, так и реакции полиэтерификации непрерывно возрастает по ходу реакции до значения, равного трем (второй порядок по карбоксильным группам и первый порядок по гидроксильным группам) при больших степенях превращения-80-93% [рис. 2.1, уравнение (2.17)]. В присутствии кислотного катализатора-п-толуолсульфокислоты найден второй порядок реакции [рис. 2.2, уравнение (2.12)]. Это подтверждается в более поздних работах на примере полиэтерификации малеинового и фталевого ангидридов этиленгликолем [67], адипиновой кислоты декаметиленгликолем [222]. [c.105]

Свойства вулколлана определяются главным образом природой исходных компонентов, применяемых для его синтеза. Из нескольких испытанных дикарбоновых кислот наиболее пригодной оказалась адипиновая кислота, а из гликолей—этиленгликоль, при использовании которых достигаются высокие физикомеханические показатели. Однако с пропиленгликолем получается вулколлан, менее склонный к затвердеванию. Поэтому на практике часто применяют смесь этилен- и пропиленгликоля. Выбор диизоцианата имеет очень большое значение. В синтезе вулколлана наиболее пригодным оказался 1,5-нафтилендиизоцианат. Существенное влияние на свойства вулколлана оказывает также природа сшивающего агента. На практике применяют воду и гликоли, в особенности бутандиолы. [c.576]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

Эти процессы оказывают существенное влияние на молекулярную массу олигоэфиров и характер распределения звеньев в цепи. Методом ЯМР было изучено влияние этих процессов на характер распределения мономерных звеньев в олигоэфирах на основе этиленгликоля, фумаровой и модифицирующих кислот (адипиновой и себациновой) и на длину олигомерных блоков. Найденные величины сопоставлялись с расчетны- ми значениями для статистических сополи.меров [5]. Отмеченное совпадение этих величин свидетельствует о том, что при прохождении об--менных реакций устанавливается статистическое распределение звеньев. Предполагается, что олигоэфиры на основе гликолей с более длинной цепью могут иметь строение, отличающееся от статистическою, так как они более стойки к деструкции. Это подтверждается также различиями физических и других характеристик олигоэфирмалеинатов ди- и триэти-ленгликоля, синтезированных в одну или две стадии. [c.19]

В последнее время все большее значение в качестве пластификаторов поливинилхлорида приобретают полиэфиры на основе этиленгликоля и адипиновой или себациновой кислот. Их строение может быть представлено следующей формулой [c.714]