Поликонденсация теория Флори

В случае же равновесной поликонденсации теория Флори нуждается ti существенном дополнении. [c.327]

В соответствии с этим можно было ожидать, что реакционный продукт будет представлять смесь молекул самой разнообразной длины и различного молекулярного веса, т. е. будет весьма полидисперсен. Такое представление о механизме реакции поликонденсации мы находим в теории Флори [15], получившей широкое распространение. Однако эта теория не учитывала наличия деструктивных реакций в процессе поликонденсации, которые, как показал Коршак [4—6], являются факторами, определяющими фракционный состав образующегося полимера. Наличие этих деструктивных реакций и их большая роль в процессе поликонденсации были установлены на большом числе примеров реакции поликонденсации. [c.121]

Механизм реакции равновесной поликонденсации был подробно рассмотрен Коршаком [1]. Особенно подробно им было показано влияние обменных превращений, составляющих основу поликонденсационного равновесия , определяющего фракционный состав получающегося полимерного продукта. В связи с этим была показана недостаточность теории Флори, которая не учитывает влияния обменных деструктивных реакций, протекающих в процессе поликонденсации. [c.12]

И, наконец, в 1946 г., обобщив результаты исследований в области поликонденсации (в том числе и собственные десятилетние работы), Флори выступил с очень интересным обзором Фундаментальные принципы поликонденсации [240], в котором сформулировал теорию реакционной способности больших молекул. В основу этой теории Флори было положено правило, выдвинутое автором в 1939 г. и затем неоднократно использованное им для интерпретации экспериментальных результатов .Реакционная способность функциональной группы должна быть совершенно независима от размера молекулы, к которой принадлежит эта группа (подчеркнуто мной.— В. К.) . Когда заместитель вводится в эту молекулу, то его влияние на реакционную способность функциональной группы будет заметным, если он расположен на расстоянии от одного до пяти-шести атомов от функциональной группы. В противном случае влиянием заместителя можно пренебречь. Следовательно,— заключал Флори,— изменение в реакционной способности функциональных групп, если это вообще происходит, будет ограничиваться начальными стадиями полимеризации [240, стр. 155]. [c.99]

Флори вывел уравнения и для более сложных случаев трехмерной поликонденсации. Необходимо отметить, что все выводы теории Флори получены при допущении, что реакционная способность одного из мономеров не меняется при вступлении в реакцию другого. [c.268]

Впервые строгое количественное описание процесса гелеобразования при трехмерной поликонденсации, а также вычисления ММР образующегося полимера приведены в фундаментальных работах Флори [4—9], использовавшего впервые статистический (вероятностный) метод расчета таких систем. При построении теории Флори исходил из двух основных постулатов все процессы, приводящие к образованию циклических фрагментов, маловероятны и поэтому могут не учитываться все реакционноспособные функциональные группы обладают неизменной активностью на всем протяжении процесса независимо от их расположения в молекуле и размеров последней. Для некоторых систем Флори экспериментально доказал, что конверсия р функциональных групп в гель-точке в соответствии с развитой им теорией не зависит от температуры, катализатора и других условий проведения процесса и определяется только функциональностью и соотношениями исходных мономеров. Флори рассчитал несколько конкретных поликонденсационных систем, в которых [c.160]

Такое представление о механизме поликонденсации было высказано е теории Флори [8]. Однако эта теория не учитывала наличия деструктивных реакций, которые являются факторами, определяющими фракционный состав образующегося полимера. Наличие этих деструктивных реакций ж их роль были установлены Коршаком с сотрудниками на большом числе примеров реакции ноликонденсации [25—41]. Эти деструктивные реакции существенным образом отличают процесс ноликонденсации от процесса полимеризации, так как они протекают только в первом случае и совершенно отсутствуют во втором [52]. [c.75]

Таким образом, теория Флори не отражает реального хода процесса поликонденсации, так как она не учитывает наличия деструктивных процессов, способствующих образованию сравнительно однородного по величине отдельных молекул продукта [30, 33, 44—46]. [c.92]

Эти результаты показывают недостаточность теории Флори, не учитывающей наличия обменных деструктивных реакций в процессе поликонденсации, приводящих к образованию сравнительно однородных по величине молекул полиэфира. [c.260]

Согласно теории Флори, продукты поликонденсации должны быть весьма неоднородными но фракционному составу. Так, на рис. 16 (стр. 98) кривая 4 изображает функцию распределения, вычисленную но уравнению Флори и, как видно, совершенно не соответствующую действительному распределению. [c.100]

Недостатком теории Флори является то, что она не учитывает наличия деструктивных обменных реакций, которые, как показал Коршак [170, 171, 210—212], всегда бывают в случае равновесной поликонденсации. Поэтому теория Флори, очевидно, может применяться в случае неравновесной ноликонденсации, где подобные обменные процессы полностью отсутствуют. [c.327]

Сравнительно однородный продукт образуется уже на первой стадии поликонденсации, и с ходом этого процесса коэффициент полидисперсности продолжает уменьшаться, приближаясь к единице. Коэф фициент полидисперсности представляет отношение весового молекулярного веса Мщ к числовому М . Для монодисперсного продукта М = 1. Эти данные не подтверждают теории Флори, согласно которой продукты поликонденсации должны быть весьма неоднородными по фракционному составу и коэффициент полидисперсности должен увеличиваться с углублением процесса поликонденсации. [c.617]

По данным литературы, распределение продуктов поликонденсации по молекулярным весам, соответствующее теории Флори, наблюдается только на начальной стадии процесса, когда роль деструктивных реакций еще невелика и имеется много молекул исходного реагента. На более глубокой стадии процесса эта теория не отражает реального хода [c.618]

По данным литературы, распределение продуктов поликонденсации по молекулярным весам, соответствующее теории Флори, наблюдается только на начальной стадии процесса, когда роль деструктивных реакций еще невелика и имеется много молекул исходного реагента. На более глубокой стадии процесса эта теория не отражает реального хода реакции поликонденсации, поскольку она не учитывает наличия деструктивных процессов, способствующих образованию сравнительно однородных по величине отдельных молекул продукта [29]. [c.592]

В работе [111] также рассмотрена статистика разветвленных молекул в разбавленном растворе как ири наличии циклов, так и без них. Заключение о том, что критические индексы для обоих типов систем совпадают, было исправлено далее в [112]. Особым случаем полимерных систем, молекулы которых не могут иметь более одного цикла, являются системы, полученные в ходе поликонденсации мономера RBA , когда химические связи могут образоваться только между разнотипными группами А и В. При = О построенная в работе [199] для такой системы теория поля точно воспроизводит результаты Флори во всей области конверсий р. При > О в разбавленном растворе в окрестности точки р = 1 флуктуации существенны и критические индексы для этой неподвижной точки связаны простыми алгебраическими соотношениями с критическими индексами задачи о решеточных животных [199]. Корреляционные функции плотности такой бесконечной молекулы были найдены в [134]. [c.291]

Флори [3, 4, 6], разработал статистическую теорию геле-образования применительно к реакциям поликонденсации различных видов, которая позволила количественно предсказать точку гелеобразования в зависимости от функциональности образующихся узлов и их концентрации, а также получить выражения для весовых долей золь- и гель-фракций и молекулярновесового распределения золя. [c.38]

Тщательная проверка правильности положений статистической теории, касающихся точки гелеобразования, была проведена в опытах с поликонденсацией низкомолекулярных веществ. В этом случае не нужно учитывать молекулярновесового распределения, влияющего на значения статистических параметров. Уже в своей фундаментальной работе 1941 г. [3 Флори провел анализ выводов теории, используя существующие экспериментальные данные и данные, полученные им самим, для значений глубин реакций в точке гелеобразования Ре- Так оказалось, что вероятность ветвления с агрегата в точке гелеобразования в реакции между глицерином и эквивалентным количеством двухосновных кислот (ас = Рс , А [c.55]

Во всех случаях точка гелеобразования достигалась при более высоких степенях реакции, чем теоретическое значение. Флори приписал это расхождение наличию внутримолекулярных связей (порядка нескольких процентов от общего числа связей), которые не учитываются теорией. Обзор ряда последних работ по проверке теории гелеобразования, в основном, применительно к реакциям поликонденсации содержится в докладе Гордона [19]. [c.55]

Экспериментальная проверка теорий равновесных свойств трехмерных полимеров упирается в относительность наших знаний о топологической структуре. Так, Флори предпринял ряд попыток построить заданную структуру сетки путем сшивания [9, 81] и поликонденсации [82]. Согласно его данным, теория отличалась от эксперимента не слишком сильно. Однако позднее было показано [83], что используемое в расчетах [9] число узлов сильно завышено. Строго контролируемое сшивание радиационным методом всегда проблематично, необходим строгий контроль за деструкцией цепей [78]. В этом плане попытки сшивать цепи химически с контролем за протеканием реакции кажутся более перспективными [24, 30, 82, 84—90]. Однако результаты таких работ не дают возможность сделать однозначный вывод [c.190]

Теория и механизм реакции поликонденсации изложены в работах Карозерса [3], Флори [4] и Коршака с сотрудниками [5] ). Имеющийся чрезвычайно обширный экспериментальный материал по изучению поликонденсации позволяет дать почти исчерпывающую интерпретацию механизма этой реакции. Установлено, что поликонденсация представляет собой реакцию синтеза полимера в результате ступенчатого взаимодействия функциональных групп низкомолекулярных соединений. [c.24]

Количественная теория поликонденсации, излагаемая в настоящем разделе, является более общей, так как она позволяет рассчитывать системы, в которых активность функциональных групп может изменяться в ходе процесса. Применение к подобным системам обобщенного принципа Флори, сформулированного в разделе 2.1, делает возможным вычисление статистических характеристик продуктов как линейной, так и разветвленной поликонденсации. Что касается систем с неизменной активностью функциональных групп, то использование для их расчета современных методов прикладной математики позволяет проводить такой расчет сравнительно просто. Причем в отличие от изложенного в монографии [51 подхода, согласно которому для каждой конкретной системы требуется решать заново громоздкую комбинаторную задачу, указанные методы позволяют получить сразу общие результаты. [c.69]

У полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, распределение по молекулярным весам приближается к распределению, предсказываемому теорией, выдвинутой Флори [8]. В табл. 5 приведены величины коэффициента полидисперсности для некоторых продуктов поликонденсации. [c.167]

Важное исследование механизма полимеризации провел Барб [26], который применил к этиленимину теорию поликонденсации Флори [28]. [c.438]

Карозерс, Флори, а также Коршак с сотрудниками 26] на основе данных изучения теории и механизма реакций поликонденсации доказали, что эти реакции носят ступенчатый характер. Каждая ступень взаимодействия двух функциональных группировок равноценна и требует приблизительно одинаковой энергии активации. Все продукты, образующиеся на промежуточных стадиях реакции, представляют собой устойчивые дифункциональные соединения, обладающие в свою очередь, способностью реагировать друг с другом. Реакционная способность функциональных концевых групп не зависит от длины и природы цепи, к которой они присоединены. Рост цепи происходит не только вследствие взаимодействия молекул исходных веществ, которые очень быстро расходуются, но в большей степени в результате поликонденсации образовавшихся промежуточных полимерных продуктов. [c.615]

Карозерс, Флори, а также Коршак с сотрудниками [26] на основе данных изучения теории и механизма реакций поликонденсации доказали, что эти реакции носят ступенчатый характер. Каждая ступень взаимодействия двух функциональных группировок равноценна и требует приблизительно одинаковой энергии активации. Все продукты, образующиеся па промежуточных стадиях реакции, представляют собой устойчивые дифункциональные соединения, обладающие в свою очередь, способностью реагировать друг с другом. Реакционная способность функциональных концевых групп не зависит от длины и природы цепи, к которой [c.590]

Для процесса сшивания в расплаве или концентрированном растворе одинаковых линейных макромолекул с числом звеньев I Де Жен [121] теоретически установил, что классическая теория Флори является хорошим приближением для описания такой вулканизации, поскольку для нее 01 < 1. Авторы [122] ставят этот результат под сомнение, считая, что теория среднего поля не может адекватно описывать гелеобразование ни в каких системах. К иному выводу пришел автор [123] в результате скейлингового рассмотрения вулканизации цепей как в концентрированном, так п в полуразбавленном растворах. Статистическое описание ансамбля сшитых линейных макромолекул оказывается можно, как и продукты поликонденсации, осуществлять с помощью термодинамического рассмотрения некоторой решеточной модели [124]. Однако в отличие от поликонденсации ее гамильтониан вместо (1.60) будет [c.192]

Таким образом, приближение самосогласованного поля в модели Лифшица — Ерухимовича приводит в точности к результатам теории Флори во всем диапазоне изменения конверсии. В рамках такого приближения не только молекулярно-массовые, но и корреляционные характеристики отдельных молекул полимера будут совпадать с теми, которые определяются в рамках модели I. Этот важный результат объясняется совпадением вероятностной меры на множестве конфигураций и конформаций отдельных молекул в ансамбле, который рассматривается в приближении СП модели IV, и в ансамбле, соответствующем идеальной поликонденсации (модель I). Убедиться в этом можно вычислив, например, вторую вариационную производную ПФ но виртуальному полю /г. (г) = 1п5(г). Получающийся таким образом фурье-образ п. ф. двухточечных корреляторов (1.25) плотности звеньев молекул золя определяется формулой [c.277]

В противоположность этим результатам, согласно теории Флори [15], следует ожидать, что с углублением реакции степень полидисперсности должна увеличиваться, и, следовательно, продукты поликонденсации должны представлять вещества, весьма полнднсперсные. На рис. 44 и 45 пунктиром показаны дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам, вычисленные на основании теории Флори, согласно которым функция распределения [c.128]

При по.лимеризации или поликонденсации образуется смесь макромолекул различного молекулярного веса. В теоретическом и практическом отношении представляется интересным обсудить распределение по молекулярным весам при поликонденсации. Флори получил молекулярновесовое распределение (МВР), используя статистический подход и основываясь на положении об отсутствии зависимости реакционной способности функциональной группы от размера молекулы [27, 28]. Ниже рассмотрена по суш,е-ству теория Флори, применимая к поликонденсацпи по типу А — В, А — А и В — В. [c.76]

Молекулярно-массовому распределению поликапроамида, синтезированного методом гидролитической полимеризации, посвящено много работ. Отмечается [45, 48—54], что поликапроамид, полученный гидролитической полимеризацией, имеет более узкое молекул ярио-массовое распределение, чем это следует из теории Флори—Шульца. Это объясняется процессами поликонденсации и переамидирования, протекающими в полимере, или термодинамическими причинами [52]. Притом отмечается, что менее полиди-спероным является продукт с блокированными концевыми группами. Но поликапроамид становится более однородным, и с увеличением продолжительности выдерживания его в расплаве под вакуумом средняя молекулярная масса снижается за счет увеличения содержания фракций со средней степенью полимеризации. [c.34]

Таким образом, теория Флори пе отра5кает реального хода процесса поликонденсации, вследствие того, что эта теория не учитывает наличия деструктивных процессов, способствующих образованию весьма одно- [c.311]

Для объяснения этих данных Килб [36] предложил теорию гелеобразования при поликонденсации в растворе мономеров типа X—X, V—V и /X (/>3), учитывающую циклы. Следуя Флори, Килб вычисляет вероятность того, что в цепи, [c.55]

Образование сшитых полимеров — очень распространенное явление как при поликонденсации, так и при полимеризации. Теория образования трехмерной структуры, и особенно ее статистическая сторона, развита в значительной степени Флори [18] и Штокмейером [19,20] в этом разделе она будет изложена кратко. Хотя основное внимание обращается на полимеризацию, ряд результатов имеет общее значение. Известны два случая образования сетки нри виниловой полимеризации. Первый наиболее очевидный — это полимеризация или сополимеризация мономеров, содержащих более одной ви-нильной группы (например, диенов) во втором случае перво- [c.335]

Научные работы посвящены исследованию пoликoJ дeн aции и физике полимеров, показал, что в поликонденсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори), Исследовал (1941 — 1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярно-массовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал математическое описание условий нахождения в таких системах точки гелеобразования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромо-лекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию растворов полимеров на основе квазикристаллической модели, что [c.522]

Закономерности образования Т. п. описываются статистич. теорией гелеобразования, рассматривающей этот процесс как поперечное соединение полимерных цепей или как их рост и разветвление с возникновением на определенной стадии реакции бесконечной пространственной сетки (геля), содержащей не связанные с ней цепи (золь). Статистич. теория гелеобразования при сшивании полимеров или при полимеризации и поликонденсации с участием полифункциональных мономеров, развитая П. Флори, В. Стокмайером и др. с использованием комбинаторных методов, базируется на след, допущениях реакционная способность всех функциональных групп одинакова и не зависит от глубины протекания реакции, отсутствует внутримолекулярная циклизация, реакция протекает в гомогенной среде. М. Гордоном и др. для статистического анализа гелеобразования использовалась теория ветвящихся (каскадных) процессов, позволяющая учитывать неодинаковую и изменяющуюся реакционную способность функциональных групп, а также внутримолекулярную циклизацию. [c.327]

Пуассон [1368] занимался фракционированием глифтале-вых смол и установил их значительную гетерогенность. Хуве и другие [1369, 1370] показали, что теория поликонденсации Флори может быть применена для расчета молекулярно-весового распределения полимеризованных масел, при условии, что различные кислоты в исходных маслах беспорядочно эте-рифицируются спиртовыми группами глицерина. [c.102]

В 1930-х годах рядом авторов [220—222] было выдвинуто предположение, что скорость ноликонденсации должна уменьшаться с увеличением молекулярного веса продукта, образующегося при реакции, т. е. большие молекулы менее реакционноспособны, чем исходные соединения. X. Досталь [223] и X. Марк [224—226] также считали, что понижению реакционной способности макромолекул способствуют их слабая подвижность в жидкости и вызванное этим уменьшение частоты их соударений (в соответствии с коллизионной теорией). По мнению авторов, стерический фактор также уменьшает реакционную способность гибких макромолекул, затрудняя подход к ним сореагентов. Поэтому-то при увеличении вязкости среды скорость поликонденсации сильно падает и процесс становится практически неосуществимым. Относительно просто, — резюмировали X. Марк и Р. Рафф в 1941 г.,— считать по крайней мере формально постепенное уменьшение общей скорости реакции под влиянием длины цепей [224, стр. 154—155]. Однако эта простота пришла в некоторое противоречие с экспериментальными данными. Дело в том, что, рассматривая поведение макромолекул, химики точно не определяли, с какого же времени реакции (т. е. с какой длины цепи) наступает уменьшение ее скорости. Недостаточную обоснованность этих положений показал П. Флори [227], [c.92]

Как уже отмечалось ранее, расчет вероятности обнаружить в реакционной смеси разветвленную молекулу с определенной конфигурацией сводится к решению двух различных задач. Первая состоит в нахождении распределений по длинам боковых и внутренних цепей и в настояш ем разделе не рассматривается. Расчет же вероятностей различных топологических структур разветвленных макромолекул прямым методом требует решения сложных комбинаторных задач. Вместо прямого громоздкого способа пересчета структур, использованного для этих целей в ранних работах Флори [21 и Стокмаера [4[, удобнее воспользоваться стандартными, хорошо разработанными методами перечисления графов и теории ветвящихся процессов. Сначала проиллюстрируем применение этих методов на примере случайной /-функциональной поликонденсации, решение которой было найдено в разделе 2.1 кинетическим методом, а затем покажем, как можно обобщить примененные подходы к расчету более сложных процессов. [c.51]

Другим возможным подходом, позволяющим рассчитывать различные статистические характеристики полимера, является составление и решение кинетических уравнений для концентраций различных компонентов в поликонденсационной системе [44— 46]. Полученные в последней работе [46] результаты описывают обпщй процесс необратимой поликонденсации произвольного количества мономеров с произвольным числом типов функциональных групп в каждой из них, удовлетворяющий постулатам Флори. Значения всех статистических характеристик, найденные из решения соответствующих кинетических уравнений, совпадают с таковыми, рассчитанными, исходя из теории ветвящихся процессов. Это может служить убедительным обоснованием применимости такой теории к расчету разветвленной поликонденсации, основанной на допущениях Флори. [c.162]

Дальнейшее развитие теорид разветвленной поликонденсации осуществлялось по двум основным направлениям, связанным с отказом от одного из двух допущений Флори. Впервые задача расчета поликонденсации мономеров с зависимыми функциональными группами решалась Гордоном [47], который использовал для этого теорию ветвящихся процессов. При этом по аналогии с процессами с независимыми группами он полагал, что выведенные им соотношения справедливы не только в условиях равновесия, но и при неравновесной поликонденсации [48—50]. Однако такое допущение является ошибочным и продукты неравновесной поликонденсации мономеров с зависимыми группами, вообще говоря, не могут быть описаны ветвящимся процессом. Уиттл [51—52] рассчитал равновесную поликондеясацию мономеров с зависимыми группами, воспользовавшись принципом детального баланса и некоторыми результатами теории перечисления графов. Выведенные им соотношения совпадают с теми, которые получены в работах [47, 50] с помощью аппарата ветвящихся процессов. Для учета в теории эффекта замещения ряд авторов [53—59] применил математическую теорию графов. [c.162]

Все попытки количественного учета внутримолекулярных реакций сводятся к различного рода видоизменениям уже разработанных ранее статистических методов расчета поликонденсационных систем в отсутствие циклов. Так, в работах 174, 75] обобщается метод Стокмайера [26], в работе [76] — метод Флори [4]. Бруно и др. [55—59] попытались учесть процесс циклообразования в разветвленной поликонденсации с помощью теории графов, а авторы работ [48, 49, 77 —83] — используя аппарат теории ветвящихся случайных процессов. Однако степень точности и границы применимости всех получающихся при этом приближенных формул неизвестны. Лишь в работах [78, 79] сделана попытка проверить полученные с помощью модифицированного ветвящегося процесса формулы (так называемую модель хордовых деревьев) путем сопоставления их с результатами численного расчета на ЭВМ соответствующих кинетических уравнений. Можно [c.163]

Степто с сотр. [71—73] для обработки своих экспериментальных данных но измерению конверсии р в гель-точке при различной степени разбавления системы использовал полуэмпирическую формулу Фриша [84], придав статистический смысл ее параметрам. Помимо перечисленных методов были сделаны также попытки учета циклообразования путем рассмотрения этой реакции при составлении кинетических уравнений [85], а также с помощью расчета на ЭВМ методом Монте-Карло модельной задачи для реакции взаимодействия тетрафункционального и бифункционального мономеров [86]. Заметим, что отклонения положения гель-точки и ММР полимера при поликонденсации в растворе от значений, даваемых классическими формулами, основанными на исходных постулатах Флори, могут происходить не только за счет внутримолекулярной циклизации, но и из-за неидеальности раствора. Соответствующая теория построена в работе [87]. [c.164]

Таким образом, в настоящее время строгая количественная теория разветвленной поликонденсации позволяет рассчитывать статистические характеристики произвольной системы, для которой выполняются оба постулата Флори об отсутствии внутримолекулярных реакций и о неизменности активности функциональных групп в ходе процесса. Как будет видно из настоящей главы, можно обобщить теорию на равновесную поликондепсацию мономеров с зависимыми функциональными группами. Однако для неравновесных процессов эта задача в общем виде не решена. Еще хуже обстоит дело с системами, в которых существенную роль играет реакция циклообразования. Расчеты статистических характеристик полимера в таких системах имеют пока в основном лишь полуэмнирический характер, причем степень точности полученных результатов и границы применимости используемых приближений остаются неизвестными. Итак, несмотря на значительный прогресс в развитии теории разветвленной поликонденсации, отмеченный в обзорах [99, 100], а такн е несомненный интерес ученых к данному вопросу в последние годы [101, 1021, строгая количественная теория этого процесса далека от завершения. [c.165]

Исчерпывающие сведения о химизме полимераналогичных превращений можно найти в недавно опубликованной монографии (Платэ И. А., Литманович А. Д., Ноа О. В. Макромолекулярные реакции , М., Химия , 1977), авторы которой внесли значительный вклад в развитие теории этого класса реакций полимеров. Здесь же мы подробно остановимся только на расчете статистических характеристик этого процесса в рамках модели эффекта соседа , когда реакционная способность произвольной функциональной группы определяется лишь числом прореагировавших соседних с ней групп. Такая модель допускает использование обобщенного принципа Флори и на ее основе может быть рассчитана скорость нолимераналогичной реакции, состав, строение, а также композиционная неоднородность образующихся сополимеров. Методы расчета этих характеристик для полимерапалогич--ных реакций специфичны и отличаются от используемых при описании поликонденсации и полимеризации. Усложнение расчетов обусловлено, в частности, тем, что продукты полимераналогичных превращений не могут быть описаны конечной цепью Маркова. В нервом разделе этой части будет рассмотрен простейший вариант модели эффекта соседа , а во втором — некоторые ее возможные обобщения. [c.295]

Основные закономерности образования сетчатых структур были исследованы Флори [45, с. 317] и Штокмайером [135] на примерах поликонденсации полифункциональных мономеров и вулканизации каучука. Была получена зависимость между точкой гелесбра-зования, которая характеризует образование бесконечной сетки, и условиями проведения реакции функциональностью мономеров, их соотношением и глубиной процесса. Рассматривая эти вопросы, будем следовать Гордону и Гуду [136—139], применившим к рассмотрению статистических вопросов строения сетчатых структур теорию ветвящихся процессов. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология