Диазоангидриды

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Другой способ получения дифенила и его производных основан на взаимодействии диазоангидрида с ароматическими углеводородами Если к смеси р-нитрофенилдиазотата натрия и бензола прибавить уксусную кислоту в количестве, достаточном для выделения свободного диазоангидрида, образуется с хорошим выходом р-нитродифенил [c.448]

При подкислснии обеих стереоизомерных солей минеральными кислотами образуется соль диазония, при прибавлении же уксусной кислоты проявляется различие свойств обеих солей. Из лабильной формы при этом образуются диазоангидриды — окраигенные, взрывчатые твердые вещества, которые в результате гидролиза в щело чной среде превращаются в диазотаты. Из стабильных же диазотатов образуются диазогидраты iHsN NOH, растворимые в органических растворителях, например эфире, бензоле, хлороформе. При взбалтывании эфирного раствора с водной щелочью они переходят в водный слой в результате образования диазотатов. В водном растворе, а также в хлороформе или бензоле они, повидимому, с различной скоростью изомеризуются в первичные нитрозамины [c.453]

При фотолизе диазоангидрида XXVI в водной среде, вопреки ожиданию, получают не мономерную циклопента-диепкарбоновую кислоту (XXVIII), а ее димер. Следует предположить, что при фотолизе сначала образуется мономерная кислота, которая затем димеризуется П4]. Кислота получается также в своей димерной форме, если получать ее по методу Тиле 1181 [c.306]

Инден-1-карбоновая кислота (XXV) [24]. Тщательным перемешиванием с 200 мл воды и 20 мл соляной кислоты переводят в раствор 0,5 г диазоангидрида ХХИ (полученного из 1-амино-2-нафтола). После добавления 60 лл этилового спирта облучают дуговой лампой (12 а), встряхивая сосуд для облучения и охлаждая его льдом. Примерно через час диазосоединение разлагается (больше не дает реакции с флороглюцином). Жидкости с запахом, напоминающим запах аниса, дают постоять, и вскоре осаждается инден-1-карбоновая кислота в виде хлопьев, состоящих из кристаллов. Выход составляет 0,3 г. Сырой продукт перекристаллизовывают из бензола. Карбоновая кислота кристаллизуется в различных формах от остроконечных игл до пластинчатых призм. Т. пл. 16Г. [c.308]

При нормальном протекании фотолиза хинондиазидов образуются соединения, более не содержащие диазидного азота (см. стр. 305). Однако в некоторых случаях фотолиз протекает значительно сложнее, и конечный продукт реакции содержит азогруппу, атомы азота которой входили ранее в состав азидной группы исходного вещества. Эти реакции целесообразно расслютреть на примере фотолиза диазоангидрида 2-ампно-1-фенол-4-сульфокислоты. [c.312]

Багряно-красный азокраситель LV, который получается при фотолизе диазоангидрида 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислоты (LH), предстяр.тяет интерес потому, что он. образуется не только этим путем, ио также и при прямой реакции без облучения вещества LH с ппдек-З-сульфо- -карбоновой кислотой (LIV). Этот факт свидетельствует в пользу предположения, что фотохидшческая реакция образования вещества (LV) также протекает через образование вещества LIV. [c.313]

Все ЭТИ превращения были осуществлены экспериментально, однако их условия, как указано выше, до сих пор систематически еще не исследовались. Признаки того, что образованию пиразо- лина предшествует присоединение диазометана, приводящее. к неустойчивому диазоангидриду , были замечены уже Пехма- Ном [86]. Эти первичные продукты присоединения устойчивы в течение некоторого времени, особенно если К обладает поляризуемой двойной связью,- т. е. главным образом в том случае, когда Н — карбонильная группа. В этом случае присоединением диазометана в положение 1,4 образуются диазонийэнолбетаины (50), распадающиеся через карбенийбетаины (45) [c.118]

Диарилы являются главным продуктом реакции, когда соли диазония действием щелочей переводят в диазоангидриды (Аг—М=М)20 последние извлекают ароматическими растворителями, в которых они разлагаются. Образующийся арильный радикал вступает в реакцию с растворителем (получение диарилов арилированием по Гомбергу —Бахману). [c.276]

Диазотирование производных о-аминофенола и о-а м н о н а ф т о л а. В результате диазотирования производных о-аминофенола и о-аминонафтола образуются не диазониевые соли, а так называемые диазоксиды (диазоангидриды . Так, например, пикраминовая кислота образует при диазотировании 4,6-динитро-2,1-диазоксид [c.89]

При действии на нормальный диазотат избытка минеральной кислоты выделяется снова диазониевая соль в соответствии с показанной выше обратимой реакцией. Если же к нормальному диазотату прибавить не более одного эквивалента уксус ЧОЙ кислоты, то образуется диазоангидрид [c.86]

Диазоангидриды, которые можно получать и путем обработки диазониевой соли полуэквивалентом едкой щелочи , представляют собой желтые сильно взрывчатые вещества, реагирующие как нормальные диазотаты, в которые они превращаются под действием щелочи. [c.86]

Ганч действовал на солянокислые соли диазония влажной окисью серебра [100] и пытался таким образом получить основание диазония, но получил растворы диазосоединений, которые обладали таким же поглощением в ультрафиолетовой части спектра, каким обладает катион диазония [101]. В настоящее время ясно, что в тех условиях, в которых проводились опыты Ганча, не происходило взаимодействия гидроксила с диазокатионом и дело ограничивалось лишь подменой аниона кислоты гидроксилом. Морган и Грист сделали попытку получить диазо-гидрат в специальных условиях подкислением щелочной соли диазосоединения [102], Однако в результате и этой попытки авторами, по-видимому, были получены продукты Бамбергера — ранее констатированные диазоангидриды. [c.27]

Значительно позже было показано [103], что диазоангидриды являются ионными соединениями и представляют собой смесь [c.27]

Как уже отмечалось выше, кислоты, соответствующие нормальным диазотатам — нормальные арилдиазокислоты, не могут быть выделены как таковые. В некоторых случаях, например в случае п-хлорпроизводного, при подкислении раствора нормального диазотата уксусной кислотой получаются диазоокиси (диазоангидриды), безусловно образующиеся из двух молекул нормальной диазокислоты в результате отщепления воды поэтому им приписываются формулы AгN=NON=NAг. Эти соединения представляют собой крайне взрывчатые порошки желтого цвета, которые вследствие их взрывчатости трудно анализировать. Эти диазоокиси, безусловно, содер- [c.575]

Упомянем также, что действие кислот на н-диазотаты ведет не к н-диазогидрату, а к диазоангидриду (диазооксиду) [121]. Строение этих очень интересных веществ пока еще не известно. Не установлено даже, содержат ли эти соединения кислород. Такие соединения исключительно реакционноспособны с бензолом, например, идет бурная реакция с образованием диарилов. [c.608]

Для того, чтобы доказать правильность предполагаемого строения выделенного нами диазосоединения, мы синтезировали из л-аминофенола — путем сульфирования олеумом — уже ранее описанную 4-аминофенол-2-сульфокислоту, продиазотировали ее и выделили, уже описанное Бенне-вицем [3], дназосоединение. Полученное диазосоединение было очищено путем перекристаллизации из азотной кислоты, и затем мы провели его сравнение с выделенным нами продуктом. Химические свойства обоих соединений совершенно одинаковы и сочетание их с р-нафтолом также дает одинаковый краситель, поэтому очевидно, что вещества эти идентичны. Согласно Бенневицу, диазосоединение, полученное из 4-аминофенол-2-сульфокислоты, обладает строением диазогидрата (I). Правильность этого предположения им, однако, не доказана, и не исключена возможность, что соединение это обладает строением диазоангидрида с 1 мол. кристаллизационной воды (II) или же строением нитрозамина (III). Возможно, что в качестве промежуточного продукта при реакции образуется 4-нитрозофенол-2-сульфоки слота [c.279]

Принятое для них Бамбергером название диазоангидриды следует предпочесть предложенному Ганчем (диазоокиси), так как при последнем обозначении существует опасность смешения их с диазониевыми производными аминофенолов. Правда, в свете новых данных кажется вероятным, что все бамберге-ровские диазоа нгидриды могут быть диазоший-диазотатами [Аг-Ы ] [Аг—N2—0]е). [c.65]

Численные значения инкремента, как и у алифатических соединений, зависят не только от расстояния между полярными группами, но в некоторой мере и от природы этих групп. В качестве примера можно указать на диазоангидрид диазотированной сульфаниловой кислоты. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология