Поливинилхлорид полидисперсность

Поливинилхлоридная смола, предназначенная для изготовления пластикатов, должна иметь наиболее высокий молекулярный вес. Кроме показателя средней величины молекулярного веса, для получения эластичных, гибких материалов еще важно, каким образом цепи в полимере распределяются по длине. Поливинилхлорид характеризуется довольно большой разницей между длинами отдельных цепей или разницей в средней степени полимеризации отдельных фракций. Иными словами, этот полимер, как принято называть, отличается сравнительно большой полидисперсностью. Так, если смолу, полученную в одинаковых условиях, разделить на отдельные фракции, то разные фракции могут иметь степень полимеризации в пределах от 250 до 2500. Чем больше содержание фракций с более высоким молекулярным весом, тем смола более пригодна для получения морозостойких и эластичных материалов. Хорошие показатели достигаются, если содержание фракций со степенью полимеризации более 1000 составляет не менее 70%. [c.135]

Полимеры—полидисперсные материалы, они состоят из молекул весьма различных размеров. Размягчение и отверждение большинства аморфных полимеров происходит постепенно, в широком диапазоне температур. Примером таких материалов могут служить полиметилметакрилат и поливинилхлорид. [c.31]

Вопрос о влиянии условий дополнительного хлорирования поливинилхлорида на изменение полидисперсности и молекулярного веса препарата до настоящего времени систематически не исследован. Приближенное фракционирование хлорина, применяемого для получения волокна, показало что 5 фракций п.3 6, отличающиеся по молекулярному весу в 4 раза, содержат примерно одинаковое количество хлора. Только в последне , [c.215]

Классификация. Промышленный поливинилхлорид представляет собой белый порошок без видимых посторонних включений и характеризуется значительной полидисперсностью полимера. [c.177]

Рис. IX.6. Структура зерна эмульсионного поливинилхлорида, полученного нз мелкого полидисперсного ла-текса

Аморфные полимеры с высокой молекулярной массой, большой степенью полидисперсности и малой упорядоченностью структуры размягчаются в широком интервале температур, поэтому их перерабатывают в экструдерах с червяками, имеющими длинную зону сжатия — до V2 L. Для поливинилхлорида используют червяк с плавно уменьшающейся нарезкой вдоль всей длины червяка, т. е. имеющий только зону сжатия. Для переработки кристаллических полимеров целесообразно применение червяков с короткой зоной сжатия У2 — 1 виток), поскольку плавление кристаллитов происходит в сравнительно узкой температурной области. [c.116]

Технический поливинилхлорид — белый полидисперсный порошок, молекулярная масса его 30000—150000 и степень полимеризации от 100 до 2500. Он не воспламеняется и не горит, нерастворим в воде, спирте, бензине и многих других растворителях, но при нагревании растворяется в хлорированных углеводородах, ацетоне, циклогексаноне и др., устойчив к воздействию сильных и слабых кислот и щелочей, смазочных масел. [c.361]

Поливинилхлорид обладает значительной полидисперсностью степень полимеризации, выражаемая числом мономерных единиц в полимере, для различных фракций может находиться в пределах ог 100 до 2500. С увеличением конверсии мономера увеличивается полидисперсность поливинилхлорида. Присутствие значительного количества макромолекул с низкой молекулярной массой, которые пластифицируют высокомолекулярную часть полимера, облегчает переработку поливинилхлорида, одновременно понижая его термостабильность и физико-механические свойства, в частности морозостойкость, которая колеблется от —15 до —50°С. [c.84]

Свойства поливинилхлорида зависят не только от среднего молекулярного веса, по и от его полидисперсности. Низкомолекулярные фракции облегчают переработку поливинилхлорида, одновременно они уменьшают его термостабильность и ухудшают эластичность. Условно содержание низкомолекулярных фракций может быть определено величиной растворимости поливинилхлорида в ацетоне. Количественная зависимость между свойствами поливинилхлорида и его полидисперсностью не установлена. [c.179]

Поливинилхлорид является аморфным термопластичным полимером со слабой регулярностью. Полимер обладает значительной полидисперсностью степень полимеризации его фракций колеблется в пределах 100—2500. Молекулярная масса промышленных марок составляет 40 ООО—150 ООО. [c.73]

Полимеры, получаемые в гетерогенных условиях, отличаются значительной полидисперсностью, и разность Т" — Г может достигать 100° С и больше. Такие полимеры при нагревании могут в широких пределах температуры находиться в размягченном, но не расплавленном состоянии. В отдельных случаях такие полимеры (например, суспензионный поливинилхлорид) настолько полидис-персны, что Т" > Гд (кривая " ) и полимер вообще не может быть расплавлен без разложения. Однако тот же поливинилхлорид, полученный в относительно гомогенных условиях (например, при низкой температуре), может быть расплавлен при 160—180°С почти без разложения. [c.51]

Поливинилхлорид блочной полимеризации не имеет примесей эмульгатора и других добавок, применяемых при эмульсионной и суспензионной полимеризации. Полимер получается более чистый, и соответственно улучшаются его диэлектрические свойства. В результате неравномерности нагрева получаемый полимер имеет увеличенную полидисперсность по молекулярно-массовому распределению. [c.102]

Поливинилхлорид — порошок белого цвета, плотность его 1,35 — 1,46 г/см . Степень кристалличности выпускаемого промышленностью поливинилхлорида достигает 10%. Поливинилхлорид характеризуется значительной полидисперсностью. [c.102]

Поливинилхлорид. Поведение поливинилхлорида в пластмассах определяется его молекулярной массой, полидисперсностью, разветвленностью и структурой зерна. Для пластических масс обычно применяют поливинилхлорид со среднечисленной молекулярной массой 50 ООО—100 ООО, что соответствует Кф 55—75. Ниже приводится характер применения поливинилхлорида в зависимости от значения Кф [c.106]

Поливинилхлорид отличается значительной полидисперсностью. Степень полимеризации для различных фракций одного и того же полимера может находиться в пределах 100—2500. Полидисперсность повышается по мере увеличения степени превращения мономера в полимер. Кривые распределения для образцов полимера, полученных при 5 и 50% конверсиях, смещаются в сторону больших молекулярных весов. На кривой распределения для поливинилхлорида, полученного при 96% конверсии, наблюдается один резкий максимум вблизи молекулярного веса 100 000 и появляется дополнительный размытый максимум между 30 ООО и 60 ООО. Этот вторичный максимум, возникающий на заключительной стадии полимеризации, обусловлен, вероятно, передачей цепи [71]. [c.222]

У полидисперсных систем, к которым относятся промышленные полимеры, переход в высокоэластичное состояние всех компонентов возможен только на сравнительно высоких акустических частотах. Так, для увеличения в 5—10 раз объемного расхода ударопрочного полистирола и поливинилхлорида при неизменном перепаде давления необходимо воздействовать акустическими колебаниями частотой 18—22 кГц при амплитуде колебаний стенки канала в 8—20 мкм. [c.178]

Полимер обладает значительной полидисперсностью степень полимеризации его фракций колеблется от 100 до 2500. Молекулярный вес промышленных марок составляет 30000—150000. Константа Фикеитчера К, характеризующая средний молекулярный вес поливинилхлорида, имеет следующие значения [c.28]

Исследование эмульсий, образующихся в процессе полимеризации винилхлорида с помощью микроскопа, выявило значительную полидисперсность размеров (полимерных частиц, которые, как правило, обладают сферической формой . Были также рассчитаны средние величины размеров и удельные поверхности частиц эмульсионного поливинилхлорида. Для этой же цели был использован метод титрования эмульсии поливинилхлорида поверхностно-активными веществами в процессе титрования на поверхности полимерных частиц происходит формирование мо-номолекулярных слоев этих веществ. По завершении этого процесса дальнейшее прибавление поверхностно-активных веществ резко изменяет поверхностное натяжение и электропроводность эмульсии. Эти скачки могут быть измерены и найдены соответ-1ствующие им критические концентрации [поверхностно-активных веществ. Зная молекулярный вес и поперечное сечение в слое молекул поверхностно-активного вещества, можем определить поверхность частиц и их диаметр. Метод светорассеяния также позволяет определять размеры частиц эмульсионного поливинилхлорида и устанавливать форму их агрегатов [c.474]

Для определения полидисперсности эмульсионного поливинилхлорида можно также применять турбидиметрическое титрованиеНаибольщее число работ в области эмульсионной полимеризации винилхлорида посвящено получению и изучению действия различных эмульгаторов, для определения которых предложено несколько методов >73-175 [c.475]

Описанные в настоящей главе способы полимеризации винилхлорида приводят, как правило, к получению полимеров, обладающих щироким молекулярно-весовым распределением В литературе имеются работы, посвященные изучению полидисперсности образцов поливинилхлорида. В частности, приводится подробное описание метода турбидиметрического титрования применительно к исследованию полидисперсности промышленного поливинилхлорида в системе циклогексанон (растворитель) — гептан -Ь I4 (9 1) (смешанный осадитель) . Полная характеристика полимера осуществляется при этом за 16 час. вместо 14 дней, необходимых для обычных методов фракционного осаждения. Вместо гептана в смеси с четыреххлористым углеродом можно использовать бензин [c.492]

Свойства поровинилхлорида зависят от молекулярной массы и полидисперсности исходного поливинилхлорида, подобранных исходных компонентов для пластизолей и параметров процесса получения вспененного поливинилхлорида. [c.115]

Увеличение вязкости смеси поливинилхлорид — пластификатор при ловышении температур объясняют полидисперсностью (полимолекуляр-ностью) поливинилхлорида, вследствие чего полимер лишь постепенно переходит в раствор. Поэтому окончание процесса растворения можно характеризовать только той точкой, в которой вязкость раствора достигает своего максимального значения. Дальнейшее повышение температуры раствора поливинилхлорида вызывает, по мнению автора, термическое разложение геля поливинилхлорида в пластификаторе. Поскольку этот процесс заключается в распаде ассоциатов (мицелл), он, естественно, влечет за собой уменьшение вязкости. [c.45]

В ряде работ эта формула была с успехом применена для определения М монодисперсных веществ М — Ю ), с известным формульным молекулярным весом. Арчибальд показал, что в случае полидисперсных веществ молекулярный вес, определяемый по формуле (1), является средневесовым. Недавно Кегелес, Крайнер и Салем [7] продемонстрировали полную применимость этой формулы к обычному синтетическому полимеру в неидеальном растворителе (поливинилхлориду, растворенному в тетрагидрофуране). Его оказался 5-10 . Эти авторы показали также, что при наличии концентрационных эффектов они могут быть исключены при помощи той же экстраполяции, которая применяется при установившемся равновесии. [c.178]