Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полидисперсного вещества средний молекулярный вес

    Поскольку смолы и асфальтены — полидисперсные вещества, значения молекулярной массы являются средне-статистическими. [c.229]

    Полидисперсность. В отличие от низкомолекулярных соединений и природных полимеров синтетические полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют набор полимергомологов, то есть макромолекул одинакового строения, но разной степени полимеризации и, следовательно различной молекулярной массы. Это свойство получило название полидисперсности или полимолекулярности. Поэтому молекулярная масса полимера есть некая средняя молекулярная масса, определяемая средней степенью полимеризации  [c.375]


    Для таких полидисперсных веществ, как смолы и асфальтены, молекулярная масса является средней статистической величиной [c.151]

    Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

    Молекулярная масса гуминовых веществ зависит от различных факторов, таких, как полидисперсность, тенденция соединяться в большие молекулы в определенной среде, наличие загрязняющих примесей с низкой молекулярной массой. Изучение фильтрации геля [4, 36] показало, что гуминовое вещество состоит из молекул с молекулярной массой, различающейся на несколько порядков. Наименьшую среднюю молекулярную массу имеют фульвокислоты, наибольшую — гуминовая кислота. Поэтому более показательны данные о распределении молекулярных масс, а не отдельные средние значения. Явный рост молекулярной массы при низких значениях pH и более высоких концентрациях ионов металлов объясняют образование водородных и металлических связей между молекулами гуминовых веществ [37]. [c.265]

    При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]


    Обычно любой полимер представляет собой смесь молекул, цепи которых содержат разное число элементарных звеньев, т. е. смесь молекул с разной степенью полимеризации. Таким образом, все полимеры являются полидисперсными веществами, состоящими из смеси полимергомологов, а определяемые значения молекулярных весов являются средними. [c.130]

    ИЗ которого видно, что молекулярный вес растворенного вещества может быть рассчитан по величинам концентраций и градиентов концентраций у мениска и у дна кюветы. Для полидисперсных образцов седиментация обусловливает увеличение концентрации более тяжелых макромолекул в направлении дна кюветы. Следовательно, молекулярный вес в области Гь увеличивается, а в области уменьшается в процессе эксперимента. Таким образом, необходима экстраполяция к нулевому моменту времени для того, чтобы определить средний молекулярный вес исходного образца полимера. [c.237]

    Кинетик Совершенно точно. Любой полидисперсный материал можно охарактеризовать набором средних величин, будь то порошок или образец полимера. Для полимеров мы первую среднюю молекулярную массу называем среднемассовой, вторую-среднечисловой. Существуют и другие способы усреднения, например по вязкости. Все эти средние массы совпадут только в одном случае если вещество состоит из частиц или молекул одинакового размера. [c.71]

    Если средние значения Л4 и М . для молекулярного веса или степени полимеризации какого-либо высокомолекулярного вещества могут быть определены без установления функции распределения, например, для производных целлюлозы — путем измерения значений А/,, методом осмотического давления, а — из вискозиметрических данных (для этих веществ соблюдается уравнение Штаудингера в широком интервале молекулярных весов), то только для монодисперсных полимеров Р ,= Р . Для полидисперсных веществ всегда Если определить, согласно Шульцу, не- [c.139]

    Формула (6.9) была использована Сведбергом для определения молекулярного веса белков — существенно монодисперсных веществ [1]. В применении к полидисперсному веществу эта формула дает различные средние веса, в зависимости от того, какие средние значения 5 и О в нее подставлены (см. 5 гл. VI). [c.424]

    Условно принято считать, что к высокомолекулярным соединениям относятся соединения, имеющие молекулярный вес не менее 5000. Высокомолекулярные соединения в отличие от низкомолекулярных не являются химически индивидуальными продуктами, а представляют собой сложную смесь соединений, отличающихся друг от друга преимущественно размером макромолекул. Для какого-либо полимера молекулярный вес отдельных его фракций может находиться в пределах от нескольких тысяч до нескольких миллионов, т. е. полимерные соединения являются полидисперсными. Именно вследствие полидисперсности многие вещества со средним молекулярным весом ниже 5000 имеют свойства высокомолекулярных соединений, так как в их состав входят фракции с значительно большим молекулярным весом. [c.8]

    Ввиду полидисперсности высокомолекулярных соединений молекулярный вес, как мы уже указывали, получается в виде какого-то среднего значения, величина которого существенно зависит от примененного экспериментального метода определения. Для иллюстрации того, насколько сильно сказывается применяемый метод усреднения на абсолютном значении получаемой средней величины, можно привести следующий пример если 1 см вещества раздробить на мелкие частицы, из которых 999 будут иметь размер по 0.1 см, а 10 частиц будут по 0.1 микрона, то средним размером по числу частиц будет 0.1 микрона, а по массе —0.9855 см. [c.20]

    Макромолекулярная теория Штаудингера была вскоре подтверждена работами Шульца, применившего к растворам полимеров методы исследования коллоидных растворов. На осмометре собственной конструкции Шульцу удалось определить средний молекулярный вес полимера, а впоследствии методом фракционирования — и степень его молекулярной полидисперсности. Сопоставление результатов осмометрического исследования растворов полимеров с данными вискозиметрических измерений показало, что макромолекулы в большинстве случаев не являются строго нитевидными, а содержат большое число боковых ответвлений. Благодаря работам Штаудингера, подтвержденным экспериментами Шульца, полимеры были выделены в совершенно новый класс соединений, качественно отличных от обычных веществ малого молекулярного веса. [c.16]

    Очищенные групповые вещества, выделенные из жидкости кисты яичника, представляют собой макромолекулы со средним молекулярным весом от 2-10 до 1-10 [80—83]. Даже высокоочищенные препараты обнаруживают некоторую степень полидисперсности. Групповые вещества, не содержащие значительных количеств сиаловой кислоты, при электрофорезе движутся к аноду при pH 8,0 и 4,0, но при pH 4,0 очень незначительно. Подвижность групповых веществ, содержащих 18% сиаловой кислоты, составляет при pH 8,0 —7,6 см в сек 10 при ферментативном удалении сиаловой кислоты для тех же препаратов эта величина уменьшается до —4,2 X X 10- 160]. [c.175]


    Все отличия свойств полимеров от свойств низкомолекулярных соединений обусловлены их исключительно высоким молекулярным весом. Полимеры состоят из макромолекул различной степени полимеризации, т. е. все полимеры являются веществами полидисперс-ными, или полимолекулярными. Полидисперсность полимеров описывается функцией молекулярно-весового распределения (МБР). Чем сильнее отличаются по молекулярному весу отдельные макромолекулы полимера, тем выше его полидисперсность, шире его молекулярно-весовое распределение. Средний молекулярный вес и характер МВР полимера — это важнейшие молекулярные параметры, обусловливающие многие физические свойства высокомолекулярных соединений. Существует несколько способов усреднения молекулярного веса. Важнейшими характеристиками полимера являются среднечисловой и средневесовой молекулярные веса. [c.31]

    Вследствие статистического характера большинства процессов образования макромолекул практически все высокомолекулярные соединения состоят из полимерных цепей с различной молекулярной массой, т. е. являются веществами полидисперсными, или полимолекулярными. Полидисперсность полимеров описывается функцией молекулярно-массового распределения (ММР). Чем сильнее различаются по молекулярной массе отдельные макромолекулы полимера, тем выше его полидисперсность, шире молекулярно-массовое распределение. Средняя молекулярная масса и характер ММР. полимера — это важнейшие молекулярные [c.17]

    Для высокомолекулярных соединений понятие молекулярный вес также имеет другое значение. Так, для низкомолекулярных соединений величина молекулярного веса—это константа, характеризующая индивидуальность химического соединения. Изменение молекулярного веса всегда свидетельствует о переходе к другому веществу и сопровождается заметным изменением свойств. Для высокомолекулярных соединений, являющихся смесью полимер-гомологов, молекулярный вес является величиной среднестатистической, а не константой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие среднего молекулярного веса. Величина среднего молекулярного веса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковом среднем молекулярном весе различные полимеры могут отличаться по соотношению количеств различных полимергомологов. Для характеристики количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности. [c.301]

    Следует иметь в виду, что природные и синтетические высокополимерные соединения представляют собой смесь молекул различной величины, т. е. являются полидисперсными веществами, которые обычно характеризуются средними величинами молекулярных весов и для получения более полных све- [c.279]

    Путем введения в реакционную среду веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов полимеризации обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлор-этилен, гексахлорэтан), меркаптаны (н-додецилмеркаптан, амилмеркап-таи, трег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. [c.72]

    При введении в реакционную среду специальных веществ можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера, его полидисперсность и разветвленность. Эти вещества называются регуляторами молекулярной массы. В качестве регуляторов обычно применяют хлорированные углеводороды (тетрахлорид углерода, этилентетрахлорнд, гексахлорэтап), меркаптаны (додецилмеркаптан, грег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. Количество вводимого регулятора колеблется от 0,2 до 0,6% от массы мономера. [c.146]

    Вероятность таких побочных процессов возрастает с увеличением длины макромолекул, а скорость реакции—с повышением температуры. Взаимодействие между не вошедшими в реакцию исходными веществами и макромолекулами полимера (аминолиз, фенолиз, алкоголиз) приводит к резкому снижению среднего молекулярного веса линейных полимеров. Поскольку в реакцию вовлекаются преимущественно высокомолекулярные фракции, размеры макромолекул линейных полимеров, получаемых методом поликонденсации, мало отличаются друг от друга, т. е, такие полимеры обладают сравнительно малой полидисперсностью. Побочные реакции между полимером и не вошедшими в реакцию низксмолекулярными веществами наблюдаются и в случае поликонденсации полифункциональных веществ. При этом происходит разрыв некоторого количества новых связей между макромоле- [c.388]

    Обычно Му, Мц ]> Мп и чем выше молекулярная неоднородность, тем больше разница между среднечисловым и среднемассовым значениями молекулярных масс. Отношение Му,/Мп условно можно принять в качестве коэффициента полидисперсности. Отношение М Мп, близкое к единице, не подразумевает высокой степени однородности полимеров. Шварц [5] приводит такой пример в смеси 100- и 50-меров отношение М 1М равно 1,05, когда 18 мол.% всего вещества имеет молекулярную массу в 2 раза меньше, чем у остальных молекул. Отсутствие высокой степени однородности у продукта с малой полидисперсностью Ми,1Мп = 1,1) видно из рис. 4.1, на котором приведено рассчитанное ММР двух образцов разной молекулярной массы. Необходимо также учитывать, что вследствие ошибки определения средних молекулярных масс отношение MJMn ненадежно в пределах 5%. [c.88]

    Исследование эмульсий, образующихся в процессе полимеризации винилхлорида с помощью микроскопа, выявило значительную полидисперсность размеров (полимерных частиц, которые, как правило, обладают сферической формой . Были также рассчитаны средние величины размеров и удельные поверхности частиц эмульсионного поливинилхлорида. Для этой же цели был использован метод титрования эмульсии поливинилхлорида поверхностно-активными веществами в процессе титрования на поверхности полимерных частиц происходит формирование мо-номолекулярных слоев этих веществ. По завершении этого процесса дальнейшее прибавление поверхностно-активных веществ резко изменяет поверхностное натяжение и электропроводность эмульсии. Эти скачки могут быть измерены и найдены соответ-1ствующие им критические концентрации [поверхностно-активных веществ. Зная молекулярный вес и поперечное сечение в слое молекул поверхностно-активного вещества, можем определить поверхность частиц и их диаметр. Метод светорассеяния также позволяет определять размеры частиц эмульсионного поливинилхлорида и устанавливать форму их агрегатов [c.474]

    Путем введения в полимеризующуюся систему веществ, которые задерживают или даже прерывают процесс полимеризации, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей или большей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называют регуляторами (ин1ибиторами, замедлителями). [c.316]

    Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

    Довольно сходный с ранее оннсанным метод заключается в построении графической зависимости Ig tj от Ig в предположении, что процесс течения описывается степенным законом. В данном случае показатель степенного выражения п может служить показателем степени полидисперсности. Возможности такого метода ограничены точно так же, как и метода построения графической зависимости Ig ц от От- Точность метода в значительной степени определяется другими факторами, папример концентрацией растворенного вещества и средними молекулярными весами. Следовательно, полидисперсность, вносящая сама по себе незначительный вклад в кривую течения, маскируется более сильными влияниями других переменных, [c.279]

    При блочной полимеризации процесс протекает в среде полимеризующегося мономера. В этом случае отсутствуют побочные вещества. Однако при блочной полимеризации становится трудно регулировать температуру процесса, так как увеличивается вязкость реакционной массы. Это затрудняет ее перемешивание, из-за чего возникает разность температур в различных точках реакционной массы, что приводит к получению полимеров с большой полидисперсностью и сниженным средним молекулярным весом. Для устранения этого недостатка процесс блочной полимеризации необходимо проводить с небольшой скоростью и тщательно регулировать температуру. [c.86]

    Как будет рассмотрено ниже, частичная несовместимость фракций различной молекулярной массы приводит к образованию молекулярных агрегатов, которые могут независимо адсорбироваться на поверхности [19]. Очень важным моментом, связанным с адсорбцией иэ растворов полидисперсных полимеров, является зависимость адсорбции от отношения поверхности адсорбента к объему З/У, что противоречит самой сути изотермы адсорбции, которая должна связывать два фактора интенсивности (т.е. между концентрацией на поверхности и в растворе) и быть независимой от фактора интенсивности. Это может быть объяснено следующим образом [13]. Если при данном количестве полимера площадь поверхности мала, то на поверхности могут разместиться только макромолекулы с очень большой молекулярной массой, и количество полимера, адсорбированного на единице поверхности окажется очень большим. В том случае, когда при данном объеме доступна большая поверхность, то на ней смогут разместиться уже и молекулы меньшего размера, вследствие чего средняя молекулярная масса адсорбата, а следовательно, и количество вещества, адсорбированного на единице поверхности, понизится. Изотермы адсорбции при низких отношениях 8/У лежат выше изотерм при высоких значениях З/У. Вследствие этого, результаты измерений адсорбции на макроскопических плоских поверхностях раздела могут не совпадать с результатами для высокодисперсных адсорбентов. Скейлинговы представления об адсорбции были развиты Де Женом [56—59] на основе теории Скейлинга для двух режимов адсорбции — из разбавленного и полуразбавленного раствора. Исходя из представления о том, что цепь слегка прилегает к поверхности и имеет большие петли, отходящие от поверхности в среднем на расстояние О, для разбавленного раствора теория дает следующее соотношение для толщины слоя О, образуемого при [c.28]

    Влияние примеси высокомолекулярных агрегатов. Вторая основная трудность, с которой приходится сталкиваться нри измерении светорассеяния, связана с влиянием на результаты примеси сильно агрегированного вещества. Сама по себе полидисперсность не служит препятствием к измерению, так как получаемые значения молекулярного веса являются усредненными значениями, определяемыми по уравнению 2. Поэтому, когда удается изолировать чистую иРНК в количествах, достаточных для физических измерений, то измерение светорассеяния оказывается вполне подходящим методом для определения молекулярного веса. Что касается рРНК, то светорассеяние уже с успехом было применено для определения среднего молекулярного веса смеси двух компонентов [8], а если удается измерить относительную концентрацию и молекулярный вес одного из компонентов каким-то другим методом, то из данных, полученных методом светорассеяния, можно получить величину молекулярного веса и другого компонента. [c.256]

    Величина осмотического давления проиорциональпа числу частиц растворенного вещества в растворе, поэтому при наличии в растворе частиц различного размера (в растворах полидисперсных веществ, например нефракционированного каучука) осмотические измерения дают среднюю величину молекулярного веса. [c.207]

    Мембраны. Выбор и изготовление подходящей мембраны составляют в настоящее время основную проблему осмометрии. Для быстрого установления равновесия желательна высокая пористость. Однако это требова И1е ограничивает область применеиия мембраны высокими значениями молекулярных весов, так как с увеличением размеров пор растет онасиость проиикиовеиия малых молекул полидисперсной смеси через большие поры мембраны. Поэтому при тщательных измерениях никогда не следует забывать проводить проверку иа отсутствие малых количеств растворенного вещества в чистой жидкости. Фракции со средними молекулярными весами ниже 10 000 едва ли следует изучать осмометрически вследствие возможности больнтх потерь вещестиа, проходящего через мембрану. [c.354]

    В области высоких (от 500°С и выше) температур в массе большинства органических веществ интенсивно формируются графитоподобные структуры (ШС) Г 4 Л. Исследование процессов графитации и карбонизации органических веществ, а тем более природных смесей (углей, тверцых нефтепродуктов) на уровне отдельных микростадий невозможно провести, учитывая полидисперсность кошонентов по массе,составу и структуре. Тем не менее, дифракционные методы дают информа-цшо о среднем изменении структуры на молекулярном уровне во времени в различных условиях температурной обработки, и могут служить надежным инструментом исследования кинетики форищювавия кристаллической структуры I 4 3. Но до настоящего времени не сущестщ-ет эффективного количественного способа исследования кинетики структурирования кристаллитов. В работах Г 5,6 3 по данным рентгеновской дифракции оценивалась константа скорости и энергия активации, карбонизации и графитации 6 J. Степень графитации () описывалась как функция о/002 - межплоскостного расстояния и времени [c.149]

    Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

    Помимо вышеперечисленных факторов на величины молекулярных масс влияет полидисперсность смол и асфальтенов. Для таких веществ мол. масса является средней статистической величиной и определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения. В зависимости от способа у еднения различают среднечисловую (Мп) и средневесовую (Мц,) мол. массы. Первая определяется по коллигативным свойствам раствора и зависит от числа молекул, растворенных [c.49]

    Когезионные свойства полимеров. Силы К. определяют комплекс физич. и физико-химич. свойств вещества агрегатное состояние, летучесть, растворимость, механич. характеристики, поверхностные свойства и т. д. Энергия межмолекулярного взаимодействия и, как следствие, механич. свойства линейных полимеров зависят прежде всего от след, основных факторов 1) типа и числа атомных групп, входящих в состав молекулярной цепи, и 2) геометрич. формы и длины макромолекулы. Эпергия К. различных групп, встречающихся в полимерах, колеблется в довольно широких пределах от 1,6 до 37 кдж/молъ (от 0,4 до 8,7 ккал/молъ) (см. табл. 3). Механическая (когезионная) прочность полимерных материалов обычно хорошо ког)пелирует с энергией К. взаимодействующих групп.Так, полярные карбо-и гетероцепные полимеры при прочих равных условиях (средней длине цепи, полидисперсности, степени кристалличности, разветвленности и т. п.) обладают более высокими прочностными характеристиками, чем неполярные. [c.520]

    Было показано, что метод рассеяния света можно использовать для определения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия в растворах макромолекул, содержащих только однокомпонентный растворитель, или многокомпонентный растворитель, показатель преломления которого не зависит от состава, или водный раствор неорганической соли достаточно высокой концентрации. В случае монодисперсного растворенного вещества полученные результаты должны совпадать с результатами осмометрического метода, однако для полидисперсного рас-1воренного вещества с помощью рассеяния света определяются средние величины молекулярного веса и вириального коэффициента, отличные от соответствующих величин, определяемых осмометрически.м методом. Таким образом рассеяние света становится важным методом не только для нахождения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия, но также и для оценки полидисперсности последнее достигается сравнением данных по рассеянию света с соответствующими данными по осмотическому давлению. [c.337]

Смотреть страницы где упоминается термин Полидисперсного вещества средний молекулярный вес: [c.232]    [c.49]    [c.36]    [c.278]    [c.279]    [c.281]    [c.61]    [c.518]    [c.68]    [c.24]    [c.523]   
Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.478 , c.479 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вещества молекулярные

Молекулярный полидисперсность

Полидисперсность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте