Закон фотохимической эквивалентности

Согласно приведенному выще уравнению общее количество энергии на 1 г-мол, которое должно быть подведено в виде света, по закону фотохимической эквивалентности должно быть равно [c.141]

Реакции, которые в данных условиях термодинамически не способны протекать самопроизвольно и для их осуществления необходима затрата работы извне. Эту работу мы затрачиваем в форме электромагнитных колебаний. Для таких реакций количества прореагировавших веществ оказываются прямо пропорциональными поглощенной энергии в соответствии с законом фотохимической эквивалентности. [c.501]

Соотношение между количеством поглощенной энергии и количеством прореагировавшего вещества выражается законом фотохимической эквивалентности, который был выведен (1912) термодинамическим путем Эйнштейном и является по существу выражением закона сохранения энергии применительно к рассматриваемым процессам. По этому закону каждая молекула, реагирующая под действием света, поглощает один квант радиации, вызывающий реакцию. Следовательно, количество энергии Е, поглощаемое одним молем, можно выразить уравнением [c.501]

В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон фотохимической эквивалентности каждый поглощенный квант света в первичном акте способен активировать только одну молекулу. Этот закон часто называют вторым законом фотохимии. [c.611]

Эйнштейн и Штарк на основе представления о квантовой природе света и строения молекул установили закон фотохимической эквивалентности, согласно которому каждая молекула, реагирующая под действием света, поглощает один квант радиации, вызывающей реакцию. Из этого закона следует, что в фоточувствительной системе, находящейся под воздействием излучения с частотой v, на каждый поглощенный квант излучения hv приходится одна активированная молекула. По, закону Эйнштейна и Штарка количество энергии , [c.360]

При опытной проверке закона фотохимической эквивалентности Эйнштейна — Штарка часто обнаруживается расхождение между числом частиц, которое активируется под действием радиации (числом поглощенных квантов), и числом прореагировавших молекул. [c.361]

В чем состоит закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна [c.75]

В соответствии с законом фотохимической эквивалентности квантовый выход для первичных реакций должен быть равен единице. Для всей же фотохимической реакции в целом у может сильно отличаться от единицы вследствие развития вторичных реакций. По этой причине у служит основой при классификации фотохимических реакций. [c.313]

Наиболее важным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности, установленный А. Эйнштейном в 1912 г. [c.287]

Для многих процессов квантовый выход значительно отличается от единицы (табл. 6.7). Отличие величины от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности Эйнштейна, а связано с вторичными процессами, которые идут без поглощения света. [c.288]

Отличие величины ф от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности Эйнштейна, а связано с вторичными процессами, которые идут без поглощения света. [c.242]

Этот закон называют законом фотохимической эквивалентности и математически выражают в виде [c.278]

Соотношение между количеством поглощенной энергии и количеством прореагировавшего вещества впервые было установлено К. А. Тимирязевым, доказавшим, что эти количества строго подчиняются закону сохранения энергии. Позже А. Эйнштейн вывел формулу, являющуюся математическим выражением закона фотохимической эквивалентности, согласно которому каждая молекула, реагирующая под действием света, поглощает только один квант световой энергии. Следовательно, в любой элементарной реакции может принимать участие только один квант света, т.е. число прореагировавших молекул должно равняться числу поглощенных квантов. [c.48]

Реакции, протекающие под действием светового излучения (видимого и ультрафиолетового), которое вызывает активацию частиц одного из реагирующих веществ, называются фотохимическими. Основным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, согласно которому каждый поглощенный квант электромагнитного излучения вызывает изменение одной молекулы. Изменение может быть как энергетическим, так и химическим. [c.379]

Фотохимические реакции. Реакции, протекающие под действием световой энергии, называются фотохимическими. Молекулы реагирующих веществ поглощают энергию излучения квантами Ь (к — постоянная Планка, V — частота колебания) и переходят в активированное состояние. Каждый квант поглощенного света вызывает элементарную химическую реакцию (закон фотохимической эквивалентности) [c.124]

Наиболее важным. для фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна (1912). По этому закону каждый поглощенный квант света вызывает превращение одной молекулы (II закон фотохимии). [c.257]

Зависимость между поглощенной энергией и степенью превращения веществ выражается законом фотохимической эквивалентности, сформулированной Эйнштейном (1905, 1912). Каждый квант поглощенного света (в спектральной области непрерывного поглощения) вызывает элементарную химическую реакцию, т. е. [c.201]

Следует подчеркнуть, что отклонения квантового выхода от единицы не связаны с отклонением от закона фотохимической эквивалентности Эйнштейна. [c.201]

Реальный фотохимический процесс протекает в две стадии. Первая стадия представляет собой образование под действием квантов света активных частиц (атомов, радикалов и т. п.). Она всегда подчиняется закону фотохимической эквивалентности. Вто- [c.201]

В 1912 г. А. Эйнштейн вывел закон фотохимической эквивалентности. По этому закону каждая молекула, реагирующая под действием света, поглощает один квант Ы радиации, вызывающей реакцию. Если Е — количество энергии, поглощенной веществом, п — число прореагировавших молекул, то по этому закону [c.46]

ЗАКОН ФОТОХИМИЧЕСКОЙ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ ЭЙНШТЕЙНА [c.155]

Таким образом, а соответствии с законом фотохимической эквивалентности квантовый выход первичных процессов всегда равен единице. Однако в подавляюш ем большинстве случаев протекают вторичные процессы, благодаря которым квантовый выход может стать больше или меньше единицы. При этом справедливо следующее правило. Если в результате первичного процесса образуются стабильные радикалы, то квантовый выход реакции больше единицы если при первичном распаде образуются первичные радикалы, которые далее разлагаются или рекомбинируют, то квантовый выход равен или меньше единицы. [c.158]

В начале XIX в. Ф. И. Гротгус открыл закон, гласящий, что фотохимические реакции могут вызываться лишь теми световыми лучами, которые поглощаются реагирующими веществами. В 1905 г. А. Эйнштейном был установлен закон фотохимической эквивалентности, согласно которому каж- [c.453]

I Между количеством поглощенной энергии при фотохимической реакции и количеством прореагировавшего вещества существует зависимость, выражаемая законом фотохимической эквивалентности Эйнштейна (1912 г.). По этому закону каждая молекула, реагирующая под действием света, поглощает один квант излучения, вызывающего реакцию. [c.96]

По закону фотохимической эквивалентности квантовый выход должен равняться единице, но встречаются реакции, у которых он или меньше, или больше единицы. [c.97]

Отклонения от закона фотохимической эквивалентности кажущиеся и связаны с различными вторичными процессами. Так, квантовый выход меньше единицы наблюдается в тех случаях, когда часть фотонов поглощается молекулами посторонних веществ, находящихся в смеси с реагирующими веществами. Возможна и передача энергии молекулами, поглотившими квант света, другим молекулам при взаимных столкновениях. [c.97]

Таким образом, отклонения от закона фотохимической эквивалентности вызываются вторичными про цессами. Первичные же превращения, непосредственно связанные с поглощением света, хорошо описываются законом Эйнштейна. [c.98]

Чем объясняются кажущиеся отклонения от закона фотохимической эквивалентности [c.114]

Высокий квантовый выход. Согласно закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна, один квант света поглощается одной молекулой и вызывает химическое превращение только этой молекулы. Если квантовый выход Ф > 1, то это указывает [c.436]

Ж. Фотохимические методы. КвантовыЁ выход. Закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна гласит, что свет поглощается молекулами отдельными порциями, причем одна молекула может поглотить в один акт только один квант. Путем измерения интенсивности света и длины волны можно количественно определить число фотонов света, поглощенных на протяжении реакции. Данные анализа продуктов такой реакции позволяют вычислить [c.100]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

Наиболее важным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Штарка—Эйнщтейна. По этому закону каждая молекула, реагирующая под влиянием света, поглощает один квант излучения. Закон Штарка — Эйнщтейна справедлив лишь для первичных реакций. Число молекул, участвующих во всей фотохимической реакции, может сильно отличаться от числа поглощенных фотонов. [c.312]

В начале XIX в. Ф. И. Гротгус открыл закон, гласящий, что фотохимические реакции могут вызываться лишь теми световыми лучами, которые поглощаются реагирующими веществами. В 1905 г. А. Эйнштейном был установлен закон фотохимической эквивалентности, согласно которому каждая молекула, реагирующая под влиянием света, поглощает только один квант излучения, вызывающий реакцию. Поэтому система, в которой прореагиро- [c.347]

Этот закон фотохимической эквивалентности А. Эйнтшейна справедлив только для световых квантов, и его применение ограничивается лишь первичными процессами взаимодействия фотона с молекулой. На практике же фотохимическая реакция включает также последующие вторичные процессы, и для описания всей реакции вводится такая характеристика, как квантовый выход, который отражает эффективность реакции. Он удобен для описания экспериментальных фактов и полезен, когда нужно сделать заключение о механизме реакции. [c.155]

В 1905 г. А. Эйнштейн установил закон фотохимической эквивалентности каждая молекула, реагирующая иод влиянием света, поглощает только один квант излучения hv, который вызывает ее превращение. Система, в которой прореагировало N молекул, должна получить Nh квантов, т. е. энергию E=Nhv. Отношение числа фактически прореагпровавших молекул к числу поглощенных квантов называется квантовым выходом. Если эта величина меньше единицы, т. е. число поглощенных квантов больше числа распадов, то часть лучистой энергии превращается в тепловую. Во многих фотохимических реакциях квантовые выходы очень велики. Так, в реакции образования НС1 квантовый выход имеет норядок 10- . Это наблюдение привело к идее цепного механизма реакций, при котором фотохимический акт лишь начинает цепь п не играет роли в дальнейшем развитии процесса. Действительно, реакция Н2(г)+СЬ(г) =2СН1(г) начинается через короткое время после освещения смеси, а затем продолжается в темноте. Механизм такой реакции может быть представлен следующей схемой СЫ-/гг = ==2С1 С1+Н2 = НС1+Н Н+СЬ = НС1 + С1 и т. д. [c.246]

Эк пepиWнтaльнaя проверка закона фотохимической эквивалентности показала, что иногда число прореагировавших молекул не равно числу поглощенных квантов. Поэтому для кинетической характеристики фотохимических реакций введено понятие квантового выхода. Квантовым выходом фотохимической реакции у называется отношение числа прореа-гировавщих молекул N к числу поглощенных квантов света я [c.97]

Верхний предел ф, = 1 был определен законом фотохимической эквивалентности Штарка—Эйнштейна поглощение одного кванта может привести к химическому превращению одной частицы. Лишь для малоатомных газов при малых давлениях ф, 1. Для растворов обычно ф, 1. [c.165]

Согласно закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна, на один поглощенный квант реагирует одна молекула. Практически известны все возможные типы реакций—от таких, при которых в расчете на один поглощенный квант в конечные продукты реакции переходит лишь очень небольшая доля молекулы, до цепных реакций, при которых на один поглои1,енный квант могут реагировать миллион или больше молекул. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология