Тиолы меркаптаны ароматические

Из кривых на рис. 1 и 2 видно, что при незначительных концентрациях тиолы и ароматические меркаптаны тормозят. окисление топлива, а при более высоких концентрациях стимулируют его. Это позволяет предположить, что процесс проходит через две макроскопические стадии. В первой меркаптаны реагируют с гидроперекисями и свободными радикалами углеводородов, а во второй они окисляются молекулярным кислородом. Преобладание I или И стадий зависит от концентрации и строения меркаптанов. [c.495]

Повышение прочности 5—Н-связей способствует уменьшению концентрации активных молекул в объеме. Поэтому ОИК нормальных первичных алифатических меркаптанов выше, чем тиолов. ОИК ароматических меркаптанов зависят от их химического строения. [c.505]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Исследован химизм действия меркаптанов и показано, что скорость окисления топлива зависит от их химического строения и концентрации. Тиолы и ароматические меркаптаны при небольших концентрациях тормозят окисление, а затем его ускоряют. Алифатические меркаптаны пре- [c.507]

При окислении топлив с вторичными меркаптанами образуются более кислые осадки. Максимальное количество осадков образуется в топливах, содержащих тиолы, а минимальное — в топливах с алифатическими меркаптанами. Ароматические меркаптаны занимают промежуточное положение. [c.508]

Международный стандарт ИСО 5275 устанавливает испытание на присутствие меркаптанов (тиолов) в ароматических углеводородах (Докторская проба). [c.371]

Из литературных данных известно, что химические сдвиги протонов 8Н-группы в алифатических меркаптанах наблюдаются в области 1—26, а в ароматических тиолах в области 3—46. В то же время сигналы подвижных протонов сульфокислот сильно дезэкранированы и их химические сдвиги обычно проявляются в области 11—126. [c.135]

Реакция реагентов Гриньяра с элементарной серой является одним из распространенных методов синтеза меркаптанов (тиолов), особенно ароматических, для которых труднее осуществим один из наиболее удобных методов синтеза с использованием изотиурониевых солей [106]. Впрочем, реакция магнийорганических соединений с серой может быть использована и для синтеза третичных тиолов, например 2-метилпропантиола-2 [107]. [c.37]

Сернистые соединения нефтей, как правило, являются сложными смесями меркаптанов (тиолов), алифатических и ароматических сулы )идов, циклических сульфидов, тиофенов, бенз-тиофенов, сероводорода и элементной серы. [c.63]

Кривые, характеризующие влияние концентрации бензил- и а-фенил-этилмеркаптанов, по своему виду являются промежуточными между группой кривых, характеризующих влияние тиолов и алифатических меркаптанов. Они содержат достаточно отчетливые минимумы, но обладают небольшой крутизной. Можно предположить, что поведение этих меркаптанов объясняется влиянием ароматического ядра. [c.501]

Сера содержится п нефтях или ирямогоииых и крекииг-фрак-циях главным образом в виде элементарной серы, сероводорода, тиолов (меркаптанов), алифатических и ароматических сульфидов, дисульфидов, насыщенных циклических (алициклических) сульфидов и тиофенов. Дисульфиды могут появиться в нефтепродуктах в результате окисления меркаптанов элементарная сера может образоваться при окислении сероводорода. Присутствие элементарной серы в некоторых нефтях было доказано [14] в условиях тщательного отбора образцов, которые затем исследовались полярографическим методом. Относительное содержание различных сернистых соединений мончет изменяться в весьма широких пределах эти пределы зависят как от характера исходного материала (нефть, ирямогонпые или крекинг-фракции), так и от происхождения нефти. Из-за скудости опубликованных данных дать сколько-нибудь исчерпывающую картину в этом отношении невозможно. Ниже рассмотрены некоторые частные примеры, иллюстрирующие содержание серы в различных фракциях и продуктах. [c.341]

При определенной концентрации устанавливается равновесие , определяющее величину ИЭ. У тиолов и ароматических меркаптанов наибольшим ингибирующим эффектом обладают молекулы, содержащие более цодвижные атомы водорода в сульфогидрильных группах [c.505]

В ряду исследованных меркаптанов алифатические меркаптаны должны иметь наименее подвижные атомы водорода в сульфогидрильных группах. Поэтому они значительно труднее окисляются молекулярным кислородом, чем тиолы и исследованные ароматические меркаптаны. К суль-фогидрильной группе в/пор-тетрапропилмеркаптана доступ молекулы кислорода преграждается метильными группами. Стерические особенности этой молекулы оказывают преобладающее влияние на ее реакционную способность и, как видно из соответствующей кривой на рис. 3, в относи- [c.500]

Изменение прочности С—8-связей (у вторичных или третичных алифатических меркаптанов) способствует увеличению расстояния С—8. Последнее увеличивает вероятность реакции бензилмеркаптана с окислителями. Сул1зфогидрильная группа в небольшой степени испытывает влияние бензольного ядра, в соответствии с чем его ОИК почти совпадает с ОИК децилмеркаптана. У а-фенилэтилмеркаптана более подвижная 8—Н-группа, испытываюшая влияние ароматического ядра, поэтому его ОИК приближается к ОИК тиолов. [c.505]

Трюс, Тэт и Бардж изучали расщепление алкиларил- и несимметричных диарилсульфидов и сульфонов действием натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине [27]. В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Аг 5 и Аг5" больше, нежели между Аг " и Аг, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат- или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. Это правило согласуется с тем фактом, что алкиларилсульфиды расщепляются, давая ароматический тиол, а соответствующие суль- [c.101]

Большинство нефтей характеризуется относительно высоким содержанием серы. Во фракциях прямой перегонки нефти сера присутствует в виде свободной серы, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофанов и тиофенов [6]. В газойлях же термического и каталитического крекинга содержатся в основном только сернистые соединения ароматического ряда [9], причем сера в этом случае находится в ароматических и на еновых кольцах в виде гетероатомоБ (подобно тиофану и тиофену) и частично в боковых цепях (ароматические сульфиды). Здесь меркаптаны и ароматические сульфиды отсутствуют. Во фракциях каменноугольной смолы сера представлена гетероциклическими соединениями (дифениленсульфид, тианафтен, тиаантрацен и др.) в незначительных количествах в них содержатся ароматические тиолы [10]. Таким образом, обессеривание высокоароматизован-ных видов сырья связано с разрушением ароматических колец и, следовательно, о уменьшением содержания ароматических соединений. [c.7]

Третичные алкилтиенилсульфиды (например, трет.бутил-2-тиенилсульфид) не могут быть получены этим методом, так как в условиях реакции третичный галоидный алкил легко отщепляет галоидный водород [104]. Ароматические галогениды в обычных условиях также не вступают в эту реакцию, однако взаимодействием медных солей тиолов с арилгалогенидами при высокой температуре и в подходящем растворителе удается синтезировать арилтиенилсульфиды с неплохими выходами [247]. Другим вариантом синтеза арилтиенилсульфидов из щелочных солей меркаптанов является их взаимодействие с солями диазония. Этот метод был применен в синтезе ге-метоксифенил-2-тиенилсульфида, [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология