Стартовая реакция

Стартовой реакцией биосинтеза жирных кислот считается (и это вполне надежно доказано) образование так называемого активного ацетата из пировиноградной кислоты и кофермента А. Суммарное уравнение реакции включает нуклеофильную атаку тиольной группой углерода карбонильной функции и декарбоксилирование пиру-ватного фрагмента с сопутствующими окислительно-восстановительными процессами (схема 5.4.1). [c.131]

Радикал, образовавшийся при индуцированной свето.м или теплом стартовой реакции, вызывает цепь радикальных стадий, длина которой зависит от энергетических условий. Эти условия перечислены в суммарной схеме (9.9), приведенной ниже. Подаваемая теплота АЯ представляет собой разность между энергией, которую нужно сообщить для расщепления указанных в левой части уравнения нерадикальных соединений, и энергией, выигрываемой при образовании нерадикальных продуктов, стоящих в правой части уравнения. Энергия, необходимая для стартовой реакции, в расчет не входит, так как стартовый радикал в конце реакции образуется снова. [c.532]

Реакция зарождения цепи всегда является самой медленной стадией. Скорость реакции обрыва цепи часто такова, что в единицу времени исчезает столько радикалов, сколько их вновь образуется. В других случаях реакция может ускориться до взрыва. Как и в случае катионной полимеризации, длина реакционной цепи зависит от отношения скорости роста цепи к скорости стартовой реакции или реакции обрыва цепи и реакций переноса цепи. Если необходимо получить длинные цепи, то нужно поддерживать малую скорость реакций обрыва и переноса цепи тем, что вводить в реакцию как можно более чистые вещества. [c.533]

Алкильный радикал, образовавшийся в стартовой реакции, может присоединять с постоянной, часто очень высокой скоростью множество других молекул мономера, так как для разрыва я-связи требуется только сравнительно небольшая энергия диссоциации. Длина цепи достигает часто очень большой величины (Ю —10 >). [c.555]

Поскольку скорость стартовой реакции пропорциональна концентрации мономера и катализатора, кс [М] [катализатор], повышение концентрации катализатора должно снижать степень полимеризации. Это легко понять, т<1к как длина цепей должна уменьшаться по мере того, как возникает большее число цепей, конкурирующих за имеющиеся молекулы мономера. По этой причине, в частности, полимеризация в присутствии серной кислоты (которую приходится использовать в больших концентрациях, чем, например, ВРз) дает только димеры или олигомеры. [c.465]

Радикал, образовавшийся в результате вызванной светом или теплом стартовой реакции, может дать целую цепь радикальных превращений длина этой цепи зависит от энергетических условий, указанных в табл. 9.3. Приведенный в этой таблице тепловой эффект АЯ представляет собой разность между расходом энергии, необходимым для разрыва связей в стоящих слева нерадикальных соединениях, и энергией, которая выигрывается при образовании продуктов реакции, стоящих справа в уравнениях. Необходимая для стартовой реакции энергия в этот расчет не входит, поскольку [c.601]

Скорость реакции обрыва цепи часто устанавливается такой, что в единицу времени образуется столько же радикалов, сколько уничтожается в противном случае реакция может дойти до взрыва. Длина цепи зависит от отношения скорости роста цепи к скорости стартовой реакции и реакции обрыва или переноса цепи эта зависимость аналогична рассмотренной ранее для катионной полимеризации. Если желательно иметь длинные цепи, следует подавлять реакции обрыва и переноса цепи, используя особо чистые вещества. [c.602]

Анионную полимеризацию вызывают сильные основания (алкильные соединения металлов, амиды металлов, алкоголяты). Ингибиторы также не замедляют ее. Стартовой реакцией является присоединение аниона к молекуле олефина с образованием карбаниона [c.100]

Пропускание через систему электрического тока вызывает на катоде и аноде так называемые стартовые реакции, сопровождающиеся переходом электронов и образованием радикалов. Электронный переход от металла к молекуле мономера может осуществляться непосредственно или через специально добавленные переносчики гидроксил-ион, тетраэтиламмоний-ион, ацетат-ион [5]. [c.66]

Скорость полимеризации всего совокупного процесса на практике обыкновенно определяется частичными скоростями стартовой реакции или отрыва цепи. Таким образом, можно распоряжаться как веществами, ускоряющими эти частичные реакции (катализаторами), так и замедляющими (ингибиторами) этим самым дана возможность упра вления течением реакции. [c.23]

Средняя кинетическая молекулярная масса полимера Р (не обязательно совнадаюш ая с его действительной молекулярной массой) в обш ем тем больше, чем выше скорость роста цепи Ар и чем меньше скорости реакций обрыва коъ и переноса цени /сц. Для стационарного состояния реакции полимеризации можно принять, что скорость стартовой реакции кс равна скорости обрыва цепи. Таким образом, получаем [c.465]

Стартовая реакция идет по правилу Марковникова, йрйвбдя к образованию ионов [c.100]

Уже из обсуждения механизма электрополимеризации ясно что, в отличие от гальванического осаждения металлов, только стартовая реакция следует закону Фарадея. Дальнейшие реакции уже не носят электрохимического характера и представляют собой процесс полимеризации винилсодержащих соединений. По скорости электрополимеризация является реакцией первого порядка относительно концентрации мономера в растворе. [c.66]

Следовательно, для всех реакций полимеризации характерно то, что сначала несколько ненасыщенных молекул должно быть возбуждено путем концентрации более значительного количества энергии, например, путем восприятия света или через катализатор, нли через тепло. Затем после этой первичной активации, т. е. стартовой реакции, очень быстро последует аддиция дальнейших мономеров. Эти продукты значительно более способны к реагированию, чем мономеры или вы падающий к концу полихмеризат. Эти активирующие энергии весьма значительны. В соответствии с мономерами они лежат в порядке величин от 10 до 35 ккал/мол. [c.22]

Для этой реакции, следовател 1Но, существенно, что вначале при юмощи перв 11 ч и о й р е а к ц и и (называемой также перв и ч н ы м а к т о м или стартовой реакцией) образуется реакциоиноснособное вещество (в /laniioM случае атомарны хлор), которое сначала используется, а затем вновь образуется в состоящей из двух ступеней реакционной цепи (И). [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология