Уравнение скорости для двухсубстратных реакций

Используя уравнение (1.36), получаем следующее общее выражение для стационарной начальной скорости двухсубстратной реакции в предположении, что концентрации всех промежуточных продуктов имеют равновесные значения [c.44]

Вычисление кинетических констант по этим уравнениям при исследовании зависимости стационарной скорости от концентраций [5(1)]о и [8(2)]о представляет серьезные технические трудности. Поэтому в практике исследований кинетики двухсубстратных реакций обычно принято измерять зависимость скорости от концентрации одного из субстратов, сохраняя концентрацию второго постоянной и значительно большей, чем первого. Тогда, если имеется значительный избыток субстрата 8(2), уравнение (VII.3), [c.67]

В случае кинетического исследования двухсубстратных реакций при выборе некоторых специальных условий экспериментов можно получить приближенное решение задачи определения кинетических констант. Во всех рассмотренных здесь случаях удается получить уравнения для начальной стационарной скорости реакции, аналогичные уравнению Михаэлиса [ср. уравнение (VII.5), (VII.6), (VII. 10)]. При этом, однако, необходимо иметь в виду, что физический смысл постоянных членов этих уравнений зависит от конкретной схемы реакции и выбранных условий эксперимента. [c.71]

Для двухсубстратных реакций обычно изучают зависимость начальных скоростей от исходных концентраций каждого из компонентов,при постоянной концентрации другого участника реакции. В этом случае (1.30) приводится к уравнению типа Михаэлиса, в котором эффективные кинетические постоянные оказываются известными функциями концентрации второго компонента. Так, например, если изменяется величина [SJo, а постоянный поддерживается [S2]= 2, то уравнение (1.30), поделив на ki, легко привести к виду [c.41]

Как видно из разд. 5.2, в том случае, когда субстраты связываются неупорядоченно. Полное уравнение стационарной скорости для двухсубстратной реакции, протекающей через стадию образования тройного комплекса, содержит члены, в которые входят концентрации субстратов в квадрате. Фердинанд [54] показал, что Эти квадратичные члены при соответствующих значениях констант скорости могут привести к появлению сигмоидной зависимости скорости реакции от концентрации любого субстрата. Этот механизм кооперативности можно в принципе отличить от механизма, описываемого равновесными моделями, по отсутствию кооперативного характера кривой насыщения при проведении [c.196]

Выведены уравнения скорости для двухсубстратных реакций, аналогичные уравнению Михаэлиса — Ментен использование этих уравнений способствовало выяснению общего механизма изучаемых реакций и позволило определить значения соответствующих кинетических параметров Кт и Ушах. Эти уравнения весьма сложны, и интересующиеся могут обратиться к более специализированным руководствам. Полезно, однако, рассмотреть два основных механизма двухсубстратных реакций механизм двойного замещения и последовательный механизм. [c.255]

Приведенный вывод, помимо того, что он подтверждает справедливость уравнения (34), показывает, что уравнение скорости двухсубстратной реакции можно получить совершенно таким же лутем, как и уравнение для односубстратной реакции. Лишь выкладки становятся значительно более громоздкими. [c.135]

Дальнейшее развитие теория стационарной кинетики получила в недавнее время в работах Клеланда [4],. который систематизировал многочисленные механизмы ферментативных реакций, вывел уравнения для зависимости стационарной скорости реакции от концентраций реагирующих веществ и значений кинетических параметров. Исследование механизма двухсубстратных реакций кинетическим методом дано в работе Фромма [5]. Громоздкость расчетов кинетических параметров для сложных реакций и необходимость статистического их анализа привели к необходимости использования в ферментативной кинетике счетно-решающих машин. Первые опыты составления программ для этих машин и решения некоторых [c.76]

Широкое распространение этих способов графического представления рН-функций и готовых правил их интерпретации привело к тому, что в ряде случаев исследования проводятся некорректно. Некоторые из них свидетельствуют просто о нерадивости их авторов,. которые поленились либо оценить истинные значения начальных стационарных скоростей, либо провести необходимые кинетические эксперименты при всех значениях pH. В большинстве случаев, однако, эти работы страдают более серьезным недостатком — в них для анализа двухсубстратных реакций некритически используются уравнения, выведенные для простой односубстратной [c.215]

Рассмотрим метод, основанный на применении схем, с помощью которого можно вывести уравнение скорости для любого механиз-1 а ферментативной реакции. В качестве йримера возьмем один из основных двухсубстратных механизмов [c.61]

Нетрудно предсказать далее характер ингибирования продуктом реакции для любого другого механизма. Поскольку для анализа остальных двухсубстратных-двухпродуктных механизмов не требуется ничего принципиально нового, мы предлагаем читателю в качестве упражнения провести подобный анализ самостоятельно. Наиболее надежные данные об ингибировании продуктом реакции удается получить, анализируя уравнение скорости, однако те же результаты может дать исследование механизма реакции без вывода уравнения. Конкурентное ингибирование возникает в одном из двух случаев во-первых, когда ингибитор присоединяется к тем же формам, то и субстрат с варьируемой концентрацией, причем связывание одного лиганда исключает связывание другого, и, во-вторых, когда ингибитор, связываясь, вытесняет субстрат с варьируемой концентрацией (как это имеет место, например, в механизме Теорелла—Чанса). Обе ситуации означают, что связывание ингибитора препятствует связыванию субстрата, и приводят к одинаковому изменению уравнения скорости. Бесконкурентное ингибирование наблюдается в том случае, когда отсутствуют обратимые пути между стадиями связывания субстрата и связывания продукта. Для двух-продуктных механизмов бесконкурентное ингибирование в основном ограничивается уже рассмотренным случаем ингибирование первым продуктом для механизма с образованием тройного комнлекса и упорядоченным связыванием субстрата при насыщающей концентрации второго субстрата. Однако для реакций с тремя и большим числом продуктов бесконкурентное ингибирование встречается чаще, а, например, для механизмов с упо- [c.132]

Как показано ранее, механизмы двухсубстратных ферментативных реакций можно разбить на два принципиально различающихся класса по зависимости скорости реакции от концентрации обоих субстратов. Первую категорию реакций составляют процессы, уравнения скорости для которых не содержат произведения концентраций двух субстратов. Эта категория реакций, механизмы которых получили название механизмов с немультиплицирующи-ми субстратами. Было показано, что необходимым условием для реализации данного типа механизма является наличие по крайней мере одной необратимой стадии между двумя пунктами ввода суб- [c.12]

Кинетические закономерности ингибирования двухсубстратной реакции с немультиплицирующим механизмом суммированы в табл. 1. В ней приведены кинетические схемы взаимодействия ингибитора с ферментом, уравнения стационарной скорости реакции в обратной форме, а также координаты точки пересечения прямых зависимости /v от l/Si или от I/S2 при различных концентрациях ингибитора (если такая точка пересечения существует). Рассмотрены механизмы, по которым ингибитор взаимодействует с одной из форм активного центра (Zi, Xz, Х3, Хц), с какими-либо двумя, тремя формами либо со всеми четырьмя состояниями активного центра. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология