Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Разрешение по времени

    Если электронный умножитель используется для счета только положительных ионов, то влияние напряжения на величину выхода не сказывается в такой степени. Он использовался для измерения токов менее а [2161] и обеспечивал высокую скорость счета, так как его разрешающее время, ограничиваемое только временем передвижения электронов, значительно меньше, чем у газонаполненных устройств типа трубок Гейгера — Мюллера. В нем нет мертвого времени , как в счетчиках Гейгера — Мюллера. С соответствующим усилителем разрешение по времени может достигать 10 сек [138]. Это время обычно ограничивается нагрузочным сопротивлением в анодной цепи и емкостью анода по отношению к земле. В связи с изменениями напряжения следует различать усиление умножителя и его эффективность . Если для регистрации выходного тока умножителя используется обычный усилитель, то рассматривают усиление умножителя, т. е. собираемое среднее число электронов, образуемых каждым положительным ионом [величина В в уравнении (48)], зависящее от рабочего напряжения. Если производится счет импульсов, то оценивается эффективность , которая представляет собой отношение числа выходных импульсов к числу первоначальных ионов. Теоретически это отношение не должно зависеть от небольших изменений рабочего напряжения. Однако практически установлено, что не все выходные импульсы одинаковы, и поэтому обычно используют схемы, обеспечивающие уменьшение фоновых шумов путем дискриминации импульсов, имеющих величину меньше опре- [c.218]


    Вклад отраженного шума больше, чем прямого, потому что громкоговоритель, обладающий определенным направленным действием, был повернут в сторону бокового отражателя. На рис. 6.3, в приведена взаимная ковариационная функция при наличии только заднего отражателя. Пик, соответствующий прямому пути, и на этот раз не изменился, а второй пик подобного вида появился при Тз=5,0 мс, что соответствует общей длине пути, проходимого шумом, отраженным от задней поверхности, с/з=1,70 м. Наконец, на рис. 6.3, г представлена взаимная ковариационная функция при наличии обоих отражателей. Отчетливо видны три пика, соответствующие трем отдельным трактам. Все оценки производились при =256 усреднениях с разрешением по времени Те=А/ = 0,012 мс. [c.133]

    Разрешение по времени Т ,=0,012 мс число усреднений =256. а —при наличии только прямого тракта б —при наличии отражения от боковой поверх- [c.134]

    Разрешение по времени Хц=0,012 мс число усреднений =256. [c.136]

    Разрешение по времени Xg=0,015 мс число усреднений п =100. а — взаимная ковариационная функция б — импульсная переходная функция. [c.141]

    Разрешение по времени т О.Ю мс число усреднений п -15. [c.154]

    Разрешение по времени Tg=0,10 мс число усреднений =15. [c.156]

    Сейчас достижимо разрешение по времени порядка наносекунд, так что возможны прямые наблюдения и измерения короткоживущих электронно-возбужденных состояний. [c.10]

    Другой путь устранения рассеянного света связан с разрешением по времени [69]. Время жизни флуоресценции большинства атомных и молекулярных переходов равно 10 с нли [c.563]

    Это усреднение по ансамблю. Рассматривается и усредняется достаточно большое число различных реализаций. Функция плотности вероятности содержит статистический вес любого реализуемого состояния. В экспериментах средние значения измеряемых параметров получают аналогичным путем, проводя усреднение по большому числу измерений, разрешенных по времени и по пространству, полученных при постоянных граничных условиях. [c.198]

    Показан выход с ондулятора, система монохроматоров, позволяющая варьировать энергию падающего на образец излучения с разрешением до 1 мэВ, рассеяние от поверхности исследуемого образца и специальный детектор, представляющий собой фотодиод с применением лавинообразных процессов и разрешением по времени — 10 Ч- 10 с и возможностью динамической загрузки до 10 импульсов. [c.107]

    Обратная задача химической кинетики относится к классу некорректно поставленных задач [66]. Задача поставлена корректно, если решение задачи существует, оно единственно и устойчиво к вариациям исходных данных. Встречающиеся на практике обратные задачи химической кинетики обычно имеют решение, но оно может быть неединственно и неустойчиво (небольшие изменения в экспериментальных данных резко влияют на значениях определяемых параметров модели). Основная причина возникновения неединственности обратной кинетической задачи обусловлена ограниченностью времени эксперимента и недостаточностью разрешения по времени экспериментальных методик. Время экспериментального исследования может оказаться недостаточно большим, чтобы определить константы скорости медленных реакций (асимптотика по малым константам скорости). Разрешение по времени экспериментальных измерений может оказаться недостаточным для определения констант скорости быстрых реакций (асимптотика по большим константам скорости). Достаточным условием существования единственного решения обратной кинетической задачи является возможность измерения концентраций всех компонентов в любые моменты времени с любой точностью. [c.214]


    Дополнительным преимуществом, часто используемым в фосфориметрии, является временная разрешающая способность. Поскольку фосфоресценция имеет относительно долгое время жизни, можно различать частицы, используя зависимость люминесценция — время. Это дает дополнительную информацию для качественной идентификации и количественного определения данных частиц, уменьшая мешающие влияния флуоресценции и фосфоресценции других компонентов пробы, а также флуоресценции самого определяемого вещества. К тому же благодаря использованию временной разрешающей способности устраняют рассеяние от пробы. Для получения разрешения по времени в фосфориметрии применяют два обычных механических приспособления. В первом вокруг кюветы с пробой можно вращать с различной скоростью сплошной цилиндрический стакан с вырезами в боковой стенке. Таким образом пробу облучают возбуждающим светом через вырез фосфоресцирующее излучение может достигать детектора только после того, как стакан поворачивается на угол 90°. Изменяя скорость вращения стакана, можно менять время запаздывания между поглощением пробой и измерением ее фосфоресценции. Второе обычное приспособление состоит из двух вращающихся дисков с тонкими вырезами (щелями), расположенных на противоположных сторонах кюветы с пробой. Так как щели не совпадают друг с другом, то, подбирая соответствующую скорость вращения дисков, можно изменять время запаздывания между возбуждением пробы и измерением ее люминесценции. [c.659]

    Несмотря на явные преимущества разрешения по времени, фосфориметрия не столь широко применяется, как флуориметрия. Это связано с дополнительной сложностью оборудования для фосфориметрии, меньшим числом фосфоресцирующих частиц и неудобствами охлаждения проб для получения адекватной фосфоресцентной квантовой эффективности. До сих пор в фосфориметрии необходимо было использовать специальные смешанные растворители, которые образовывали бы прозрачные твердые стекла при охлаждении. Один такой растворитель, часто называемый ЕРА, представляет собой смесь в соотношении 5 5 2 диэтилового эфира, изопентана и этилового спирта. Недавно успешно были использованы для фосфориметрии замерзшие водные растворы в виде снега ,  [c.660]

    Недавно Р. Фессенден [10] описал установку ЭПР, с помощью которой можно непосредственно наблюдать образование и исчезновение радикалов во время действия импульса электронов длительностью 20 мсек и после его прохождения. Разрешение по времени составляет 0,2 мсек. [c.251]

    Разрешение по времени Т(,=0,050 мс число усреднений =20. а — 500 Гц б — 1000 Гц. (Эти данные были получены при поддержке фирмы М0Пег-ВВЛ1 [c.158]

    Полученное в этих первых опытах разрешение по времени еще на один-два порядка меньше, чем требуется для прогн.э-зирования поведения ионов при атмосферном давлении, но оно все же на один-два порядка больше, чем когда-либо достигавшееся прямым способом. Расчеты (см. сноску) показывают, что, увеличив потенциал нити до 2 кв относительно потенциала цилиндра и применяя тормозящую систему, которая обеспечивает уменьшение энергии ионов до 10 эв, можно измерять времена распада 10 ° сек. для тех же осколков н-гексана. В настоящее время подготавливаются эксперименты в этом направлении. [c.13]

    Е. Куприянов. Из исследований спектров диссоциации И0Н01В в результате соударений с атомами и молекулами видно, что при распаде возбужденных ионов, например СгН с образованием С2Н2 происходит отрыв молекул Н2 и двух атомов Н примерно в равных количествах. Это же следовало и из докладов о реакциях горячих атомов с молекулами и о прямом молекулярном распаде углеводородов при высокой температуре, а также из некоторых фотохимических работ. Из нащих данных вытекает, что отрыв двух атомов водорода осуществляется в основном путем последовательного отрыва, а не одновременно. Отрыв первого атома Н происходит достаточно быстро, по крайней мере не медленнее, чем разрыв связи С—С. Отрыв большого числа атомов Н протекает за большее время, так как это ступенчатый процесс. Ионы, образованные разрывом связи С—С, распадаются также путем быстрых и медленных процессов. Исследование спектров диссоциации ионов дает один из экспериментальных методов определения времени распада возбужденных ионов. Есть основания ожидать, что этим путем можно получить разрешение по времени сек. [c.28]

    Для исследования быстро протекающих реакций и короткожи-вущих промежуточных частиц необходимо применять спектрометры с быстрым сканированием, в частности ИК интерферометры (фурье-спектрометры), с выдачей спектра на дисплей или па запись. С высокими скоростями позволяют регистрировать спектры также современные спектрометры КР с лазерным возбуждением, особенно мощными импульсными лазерами. Созданы уникальные приборы, на которых достигают очень высокого разрешения по времени ( мкс). [c.258]

    Для кинетических исследований химических процессов большими преимуществами обладает лазерная спектроскопия столкновительных процессов с разрешением по времени [225]. Здесь молекулярные уровни селекптно возбуждаются короткими лазерными импульсами. Столкновптельную дезактивацию этих уровней и перенос энергии на других партнеров по столкновениям можно контролировать методом флуоресценции с разрешением по времени, которая обусловлена переходом с пер- [c.302]


    Другие чувствительные методы исследования релаксационных явлений в молекулярных газах, например перенос вращательной энергии, основаны на спектроскопии двойного резонанса с разрешением по времени [234] с их помощью были исследовапы НгСО [235], NH3 [236] и другие молекулы. [c.303]

    Непрерывные измерения молено проводить в режиме одно кратных измерений на аналоговой аппаратуре осциллограф с фотоаппаратом, графическом самопишущем устройстве и т. л Возможность развертывания истинного имиульса из того, кото рый получается в результате фильтрации, довольно ограничен на (разд. 7.6.1). Следовательно, необходима фильтрация с ве совой функцией, которая не шире требуемого разрешения по времени AL Это означает, что широкополосный шум можно эффективно отфильтровать только в случае медленных импульсов. При проведении измерений с незавпсимыми параметрами, иными чем параметры времени, необходимость фильтрации шума налагает ограничение на такой параметр, как скорость сканирования. Так, например если для оптического спектра требуется разрешающая способность по длине волны АХ, а ширина фильтрации устанавливается равной Tf (прямоугольное приближение при исследовании импульсов во временном представлении, разд. 7.3..3), то скорость сканирования по длинам волн гх = = dX/dt не должна превышать АХ/Тр. [c.538]

    Метод киносъемки. Этот метод регистрации представляется наиболее эффективным, но его применение связано с рядом трудностей. Пусть, например, для сьемки изображений масс-спектров на экране осциллографа используется высокоскоростная кинокамера. Если скорость сьемки составляет 400 кадров в секунду, а частота повторения масс-спектров равна 10 кГц, то каждый снимок представляет собой усреднение 25 спектров. Этот метод обеспечивает разрешение по времени, равное 2,5 мс. Для того чтобы получить картину процесса длительностью примерно 50 с (этого времени вполне достаточно для проведения большинства экспериментов, в которых изучаются масс-спектры летучих продуктов механодеструкции полимеров), необходимо иметь киноленту длиной 150 м. [c.67]

    Для измерений скорости затухания флуоресценции требуются иные методы вследствие значительно более короткого времени жизни. Предельное разрешение по времени, возможное с помощью механических фосфороскопов, ограничено примерно 10 сек при максимально достижимой скорости порядка 10 ООО о51мин. Измерение более короткого времени требует применения безынерционных затворов, основанных на использовании различных электрооптических и магнитооптических эффектов. Наилучшим известным прибором является, по-видимому, ячейка Керра с нитробензолом время срабатывания составляет примерно 10 сек. Для работы этого устройства требуется подать электрический импульс напряжением в несколько тысяч вольт. Затвор другого типа основан на создании в кювете, наполненной водой, ультразвуковой стоячей волны. Чередующиеся области высокой и низкой плотности действуют в совокупности подобно быстро перемещающейся дифракционной решетке, модулируя таким образом падающий световой пучо . В этом методе обычно используют фазочувствительный детектор, а время жизни определяют по сдвигу фазы между синусоидально модулированным возбуждающим светом и периодически изменяющейся флуоресценцией. Более подробные сведения даны в обзоре Вотерспуна и Остера [35]. [c.90]

    Работа флуоресцентной системы детектирования зависит от нескольких параметров (Soini, Hemmila, 1979). Правильно выбрав длины волн возбуждения и испускания, можно уменьшить помехи и увеличить отношение сигнала к фону. Вещества, не способные к флуоресценции, под действием фермента превращаются в флуоресцирующие продукты. Детектирование может быть основано и на туш(ении флуоресценции субстрата. Оптимизация температуры, pH, состава раствора, ионной силы и вязкости позволяет усилить сигнал, а также улучшить характеристики работы фермента. При создании системы детектирования могут оказаться полезными такие инструментальные приемы, как поляризация флуоресценции и разрешение по времени. [c.162]


Смотреть страницы где упоминается термин Разрешение по времени: [c.435]    [c.284]    [c.68]    [c.479]    [c.479]    [c.579]    [c.6]    [c.51]    [c.216]    [c.78]    [c.158]    [c.147]    [c.222]    [c.239]    [c.288]    [c.527]    [c.479]    [c.479]    [c.579]    [c.152]    [c.310]   
Применение корреляционного и спектрального анализа (1983) -- [ c.78 ]

Массопектрометрический метод определения следов (1975) -- [ c.142 , c.147 , c.161 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Время разрешения счетной установки

Критерий по произведению величин разрешения с учетом времени анализа

Разрешенность возбужденного состояния и время его жизни

Цифровое разрешение и время регистрации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте