Энергия активации фазы, смеси

Исследуем влияние энергии активации проницания на температурную зависимость Л, при этом примем, что стандартное давление Рст достаточно мало, следовательно, растворимость определяется законом Генри (3.11), а газовая фаза представляет собой идеальную смесь. [c.86]

Смесь газообразных водорода и кислорода может годами оставаться без видимых изменений, и в ней не происходит реакции образования воды. Но если внести в смесь небольшое количество платиновой черни, она взрывается. Платина является катализатором данной реакции. Как мы уже знаем, катализатор представляет собой такое вещество, которое ускоряет достижение термодинамического равновесия, но само не расходуется в этом процессе. Катализатор выполняет свою роль, изменяя механизм, или путь, реакции таким образом, чтобы при этом понизилась энергия ак-гивацип. Р сли энергия активации прямой реакции ( , на рис. 22-4) понижается на некоторую величину, энергия активации обратной реакции ( 2) должна также понизиться на ту же величину, чтобы теплота реакции осталась неизменной. Катализатор ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Он не изменяет условий равновесия реакции, а влияет только на скорость достргжения этого равновесия. На поверхности платинового катализатора молекулы Нз диссоциируют на атомы. Эти атомы Н затем гораздо быстрее реагируют с молекулами О2, с которыми они встречаются на поверхности металла, чем молекулы Нз реагируют с молекулами О3 в газовой фазе. [c.389]

В конденсированных (безгазовых) системах ведущая Г. экзотермич рнция протекает в твердой или жидкой фазе с образованием конденсиров. продуктов газофазные в-ва либо не участвуют в р-ции, либо не влияют на распространение фронта Г. Примеры подобных процессов-Г. нек-рых термитных составов (смесей порошков оксидов и металлов-восстановителей), самораспространяю-щийся высокотемпературный синтез, фронтальная полимеризация. Для Г. безгазовых смесей характерна высокая плотность выделения энергии, скорость Г. для разл. систем принимает значения от 10 до 10 см/с и постоянна в щироком интервале изменения давления отсутствует диффузия продуктов в исходную смесь, изменение концентрации реагентов происходит только в пределах зоны р-ции (зоны i и i на рис. 2 сливаются в одну). Такая структура фронта Г обусловливает макс. кол-во избыточной энтальпии в прогретом слое в-ва перед зоной р-ции. В сочетании с высокой температурной чувствительностью скорости р-ции (сверхкритич. значения энергии активации р-ции Е) это может привести к возникновению автоколебаний фронта Г с резкими пульсациями т-ры и скорости Г. Если пов-сть фронта велика, колебания отд точек теряют синхронность и возникают пространственно неоднородные нестационарные эффекты, напр, т наз. спиновое Г., при к-ром р-ция локализуется в небольшом ярком пятне, движущемся по спирали с пост скоростью в сторону несгоревшего в-ва (рис 5) При Г. смесей порошков, напр, металла с углеродом, часто возникают широкие (намного превышающие зону прогрева) зоны тепловыделения, обусловленные сильным торможением р-ции продуктами. Интенсивная [c.597]

В работе [1671 измерены характеристики встречной диффузии нескольких жидких углеводородов в Na-, a-, NH - и Се-формах цеолита типа Y. До сих пор получено очень мало подобных результатов, хотя они могут оказаться важными для понимания катализа. Диффузионные измерения проводили в жидкой фазе с цеолитом, предварительно насыщенным изучаемым углеводородом. Цеолит, насыщенный углеводородом, загружали в колбу, в которую предварительно помещали известное количество другого жидкого углеводорода, смесь перемешивали и через определенные промежутки времени отбирали пробы. Коэффициенты диффузии 1-ме-тилнафталина прн его десорбции в кумо.л с разных ионообменных форм цеолпта различались на два порядка, что объясняется различием в зарядах, размерах и расселении катионов. Например, редкоземельные катионы занимают преимущественно недоступные для адсорбированных молекул места в -полостях и не мешают диффузии больших молекул углеводородов. Напротив, ионы натрия занимают места 8ц на стенках больших полостей и поэтому, очевидно, взаимодействуют с диффундирующими молекулами углеводорода. Из коэффициентов диффузии, полученных из начальных скоростей, вычислены начальные энергии активации. Эти величи- [c.694]

Выбор параметров модели катализа. Энергии активации реакций в работе [81] были выбраны на основе литературных данных. Их значения приведены в предыдущих параграфах. С целью определения стерических множителей Рал-> Р(1а, Рш были проведены интенсивные параметрические исследования. Вначале изучалась бинарная смесь атомов и молекул азота (N5 N2). Из сравнения рассчитанных значений коэффициента рекомбинации 7 и энергетического рекомбинационного коэффициента 7 = 7N/ЗN2 при парциальных давлениях в газовой фазе pN = 10, 100, 1000, 10000 Па и = О Па с экспериментальными результатами [52, 57] были выбраны следующие величины стерических множителей Р = 0,1, Рс1а1> = О, 01, PшN = О, 02. При этом предполагалось, что имеет место термодинамическое равновесие между поверхностью, газовой фазой и различными степенями свободы. Для бинарной смеси атомов и молекул кислорода были проведены аналогичные исследования. Величины стерических множителей были выбраны такими же, как и для смеси атомов и молекул азота [c.104]

В настоящей работе проведено реологические исследования наполненных эпоксидно-каучуковых смесей, где щгтем изменения химической природы эпоксидных олигомеров и жидких каучуков менялось их сродство, которое оценивалось по разности величин параметров растворимости. Характер образующейся структуры оценивался по кривым течения композиций, а также по величине энергии активации вязкого течения. Вми исследованы реологические свойства смесей неотвержценннх олигомеров, а также системы, наполненные порошком алюминия со сферической формой частиц. Обнаружено, что величина относительной вязкости (отношение вязкостей наполненного и чистого олигомеров) для систем с бутадиеннитрильными каучуками падает с увеличением содержания в них акрилонитрила. Показано, что в плохо совместимых наполненных олигомерах образуется коагуляционная структура из-за отсутствия на поверхности твердой фазы достаточно эффективного адсорбционного слоя, способного препятствовать контактам между частицами. Выявлено влияние активного наполнителя на механические свойства наполненных материмов, предложен способ бценки их прочностных характеристик. Показано,-что введение алюминия в смесь эпоксидной смолы с бутадиеннитрильными каучуками с близкими значениями параметров растворимости приводит к упрочнению полимерной матрицы. [c.146]

Испытание синтезированных катализаторов в реакции циклотриме-ризации фенилацетилена (ФА) проводили в стеклянном реакторе, имеющем три тубуса, два из которых использовали для продувки системы аргоном, через третий тубус загружали катализатор, ФА, предварительно перегнанный под вакуумом, боргидрид натрия в этаноле —для активации катализатора. Затем реакционную смесь нагревали при фиксированной температуре в течение 4—7 ч. Реакции проводили в интервале температур 150—200 °С в запаянных стеклянных ампулах. Продукты анализировали методом газо-жидкостной хроматографии (ДХМ-8 МД с пламенно-ионизационным детектором, колонка набивная 3 м, внутренний диаметр 4 мм, фаза 5Е-30, газ-носитель — гелий). Масс-спектры продуктов снимали на приборе МХ-1303 при энергиях ионизирующих электронов 15 и 70 эв, ИК-спектры — на приборе иК-20. [c.80]