Внедрение по другим связям

Г и д р и д ы. Атом водорода самый малый и самый типичный среди атомов внедрения. Заполнение атомами или ионами водорода октаэдрических и тетраэдрических пустот в решетках переходных металлов сопровождается меньшими искажениями, чем при внедрении других неметаллов. Характер связи в фазах внедрения определяется особым положением, которое занимает водород в периодической таблице это первый элемент, с которого начинаются как металлы, так и неметаллы, и в зависимости от условий он проявляет свойства как тех, так и других. В гидридных фазах состояние водорода самое различное. Крайние состояния — присутствие молекулярного водорода, который концентрируется на поверхности, границах зерен, возможно, на дислокациях, либо его протонизация, при которой отдаваемый электрон идет на вакантную -орбиталь переходного металла или присоединяется к свободным электронам, наличие которых характеризует металлическую связь. Между обоими крайними состояниями в гидридных фазах одного и того же металла есть промежуточные состояния. [c.232]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Каталитическое разложение диазосоединений проходит через карбеноиды [см., например, схему (42)], что обнаруживается по различному составу продуктов, получаемых из карбеноидов меди и свободных карбенов. Следует отметить, что карбены также дают продукт внедрения по связи С—Н. Катализаторами служат медь и ее соли, разнообразные галогениды металлов и другие кислоты Льюиса, а также тетрафенилэтан. Включение катализатора в переходное состояние циклопропанирования подтверждено асимметрической индукцией, наблюдавшейся при использовании в качестве катализаторов хиральных медных комплексов [54]. [c.591]

Реакции внедрения по кислотным связям X—Н часто не требуют катализа и могут протекать через образование соли диазо-ния с последующим нуклеофильным замещением путь (а) на схеме (27) другие реакции внедрения протекают лишь в присутствии катализатора, по-видимому, через промежуточное образование карбенов или карбеноидов (путь (б) на схеме (27) . Примеры реакций внедрения по разным типам связей О—Н даны на схемах (28) —(30) [29, 30]. В нескольких случаях удалось синтезировать а-аминокислоты путем реакций внедрения по связи N—Н аминов схема (31) [31], хотя этот путь и не обладает общей синтетической значимостью [c.269]

Внедрение триоксида серы происходит не только по связям углерод—водород, но и по другим связям (уравнения 13 [14] н 14 [15]). [c.514]

ВНЕДРЕНИЕ ПО ДРУГИМ СВЯЗЯМ [c.478]

Подтверждением взаимодействия связей Н—С с атомом углерода, несущим положительный заряд, является тот факт, что замещение Н на О в исходном галогениде снижает скорость образования ионной пары на 10 % в расчете на каждый внедренный атом дейтерия этот результат сравним с примерами, когда в ионизацию вовлекаются только связи Н—С. Указанное явление называется вторичным кинетическим изотопным эффектом-, вторичным потому, что в данном случае разрывается другая связь — не та, что содержит изотопную метку (см. разд. 2.3.3). Относительные вклады эффекта сверхсопряжения и индуктивного эффекта не определены важно то, что некоторые карбокатионы вообще могут образоваться только тогда, когда они могут принимать плоское строение, т. е. в состоянии, в котором сверхсопряжение может действовать наиболее эффективно (см. разд. 5.1.3). [c.96]

Продувочные воды систем ГЗУ и других коммуникаций ТЭС предлагается пропускать через выпарные аппараты, что удорожает очистку. Принципиальным решением является замена гидрозолоудаления пневмозолоудалением, при котором вода полностью исключается из системы, а следовательно, отпадают и связанные с ней проблемы. При этом зола, используемая в дальнейшем для переработки в стройматериалы, не содержит избыточной влаги, и на ее испарение не расходуется дополнительное топливо в промышленности стройматериалов. Внедрение пневмосистем связано с созданием износоустойчивых трубопроводов, например из каменного литья, так как из-за повышенных абразивных свойств золы и шлака обычно металлические трубы быстро изнашиваются. [c.235]

По другому варианту сначала металл связывается с СО а потом реагирует с субстратом и сореагентом. По данному типу осуществляется, по-видимому, катализ карбонилами никеля и кобальта с внедрением по связи С—М молекулы СО, координированной с металлом. Эффективны анионные карбонильные комплексы металлов, обладающие повышенной нуклеофильно-стью, такие, как Со(СО)4 , получаемый из Со2(СО)8 восстановлением или диспропорционированием при действии основания, Ре(Ср)4 , получаемый восстановлением Р(СО)б [973]. [c.442]

В статье обсуждены три возможные причины, в соответствии с которыми появляются максимумы на кривых зависимости коэффициентов распределения от состава смеси. Возможно, наиболее простой причиной являются положительные отклонения от закона Рауля. Другие связаны с изменениями во взаимном расположении катионных и анионных частей ионных пар благодаря внедрению молекул растворителя или воды. Наконец, такое же поведение следует ожидать у смесей сильных доноров с растворителями, обладающими высокой диэлектрической проницаемостью. Последнее объяснение, по-видимому, приложимо к раство- [c.229]

Остановимся теперь па полимеризации этилена под действием катализаторов Циглера-Натта. Как хорошо известно, последние отличаются суш ест-венно повышенной активностью по отношению к этому мономеру по сравнению с другими ионными агентами. Такая особенность этих инициирующих систем, для которых общепринятым является механизм актов инициирования и роста, отвечающий схеме (5-1), может быть обусловлена суммарным действием нескольких факторов. К ним относятся а) возмущение электронной структуры этилена на стадии образования его комплекса с активным центром б) повышенная лабильность связи С—переходный металл в активных агентах по сравнению с типичными активными центрами ионной природы в) особенно благоприятная для акта внедрения в связь С—металл геометрия промежуточного комплекса мономера с активным центром. [c.154]

Периодические реакторы мы можем описывать мепее подробно, чем реакторы других типов, поскольку их характерные черты уже обсуждались в предыдущих главах. Можно сказать, что протекание реакции во времени в периодическом реакторе соответствует протеканию ее в пространстве в трубчатом реакторе. В связи с внедрением непрерывных процессов интерес к периодическим реакторам понизился, однако нельзя окончательно отказываться от проектирования периодических реакторов без проведения тщательных экономических исследований. [c.306]

В отличие от других процессов нефтепереработки (перегонка нефти, термический крекинг и др.) при каталитическом крекинге приходится иметь дело не только с потоками жидкостей и газов, но и с потоками горячего сыпучего материала—катализатора. В связи с внедрением в промьппленность каталитического крекинга необходимо было разработать аппараты для контактирования паров и га .ов с твердым катализатором, а также создать технические приемы по его непрерывной циркуляции и регенерации. [c.57]

Выше мы кратко рассмотрели зависимость от молекулярной структуры эластомеров технологических свойств сажевых смесей и основных физико-механических свойств вулканизатов. Можно указать на ряд других свойств резин, имеющих важное значение при конструировании различных резино-технических изделий, такие как усталостная выносливость, ползучесть, остаточные деформации и др., улучшение которых связано с получением однородных материалов — однородных сеточных структур, что в свою очередь, опирается на внедрение каучуков с определенным молекулярным составом. Весьма существенным является также использование растворимых вулканизующих групп и интенсификация процессов смешения. [c.92]

Представления об особой, исключительной роли воды во множестве процессов, происходящих в природе, возникли еще в древности и затем часто высказывались на всех этапах развития естественных наук. В прошлом веке, когда геология оформилась как самостоятельная ветвь естествознания и начала брать на вооружение физико-химические и математические методы исследования, геологическую деятельность воды стали рассматривать как двоякую химическую и механическую. Условность такого разграничения была очевидна с самого начала тем не менее до сих пор продолжают появляться работы, в которых механические свойства горных пород анализируются без учета физико-химического влияния среды даже в тех случаях, когда это влияние давно обнаружено. Это связано с тем, что интеграция наук о Земле с различными разделами других естественных наук происходит неравномерно. Так, химическая термодинамика проникла в геологию намного раньше, чем кинетика механика идеализированных сплошных сред опередила физику реального, дефектного твердого тела и т. д. Однако такая очередность, в какой-то мере отражающая возраст отдельных областей фундаментальных наук, никоим образом не соответствует степени их важности для понимания природных процессов. К числу разделов науки, внедрение которых в геологию началось совсем недавно, относится физи-ко-химическая механика твердых тел и дисперсных систем, рассматривающая механические свойства в их взаимосвязи с физико-химическими процессами, протекающими на межфазных границах. [c.84]

Чистый палладий и водород образуют твердый раствор внедрения, кристаллическая матрица которого образована ионами металла, водород в атомарном состоянии находится в междоузлиях кристаллической решетки. Ионизационный потенциал атомарного водорода (13,5 эВ) в несколько раз превышает ионизационный потенциал других атомов, поэтому в состоянии равновесия наиболее вероятно, что протон сохраняет связь со своим электроном и водород пребывает в атомарном состоянии, как и другие двухатомные газы. [c.114]

Антикоррозионные покрытия на основе многих лаков (например, типа Зекофен ) являются весьма ненадежными, так как они разрушаются под действием водяного пара с температурой выше 100 °С, например при пропарке и промывке аппаратов перед их очисткой от ЛВЖ. Это покрытие может разрушаться и от механических воздействий в процессе выполнения работ, связанных с чисткой аппаратов и трубопроводов. Поэтому следует принимать меры, прежде всего, по снижению коррозионного воздействия среды. Для этого рекомендуется усовершенствовать процесс — внедрить схемы полного разложения и нейтрализации остатков катализатора после реакторов. Уже имеются разработки таких схем, однако внедрение их связано с заменой катализатора полимериза-ционного и сушильного оборудования. Другой путь для решения этой задачи — внедрение новых антикоррозионных материалов для изготовления оборудования и трубопроводов (например, титана), а также неметаллических антикоррозионных покрытий на основе синтетических смол, лаков, эмалей, пластмасс и т.д. [c.120]

Внедрение (т. 2, реакция 12-И). Нитрены, особенно ацил-и сульфонилнитрены, могут внедряться по связи С—Н и по некоторым другим связям, например [c.256]

Присутствие примесей в металле создает условия для деформационного упрочнения. При насыщении дислокаций атомами примеси появляется зуб текучести на кривых деформации, наблюдается эффект Портевена—Ле-Шателье и характерное повышение химической активности на полигонизационных субграницах в случае твердых растворов Ре — С. Упрочнение в разбавлен-, ных твердых растворах обычно пропорционально концентрации (правило Норбери). В сплавах внедрения энергия связи между атомами примеси и дислокациями может быть велика, особенно для сплавов Ре — С и Ре — М, где эта энергия составляет W я=гО,55эВ [6], что значительно выше, чем для многих других сплавов. [c.115]

Крахмал был первым органическим полимером, который в значительных количествах использовали в буровых растворах. В 1939 г. крахмал начали добавлять в буровые растворы на минерализованной воде при бурении в западной части шт. Техас для регулирования фильтрации. С тех пор его стали широко применять и в других районах во всех случаях, когда возникали проблемы, связанные с фильтрацией бурового раствора. Повсеместное применение крахмала Пошло на убыль по мере внедрения других полимеров (особенно КМЦ) и в связи с переходом от буровых растворов с высоким pH на гипсовые растворы, что способствовало возникновению необходимости в бактерицидах для предотвращения ферментации крахмала. Тем не менее, этот полимер все еще остается наиболее экономичным средством снижения фильтрации высокощелочных растворов и растворов, насыщенных солями, при неглубоком бурении. [c.465]

По методу (а) прн взаимодействии галогеналкила пли тозилата) с ионом [Ре С0)4р" в Ы-метилпирролидоне-2 образуются алкилжелезокарбонильные анионы (I), прпчем некоторые пз них были выделены и охарактеризованы. В результате дальнейшей реакцпи с другим галогеналкилом образуется комплекс предполол(птельыой структуры (2), который может разлагаться до кетоиа через комплекс (3), образующийся в результате внедрения по связи Ре—К одной из карбонильных групп, под действием растворителя. Продуктов конденсации галогеналкилов в реакции не обнаружено. [c.365]

Карбены легко внедряются по связям 51—Н. Эта реакция протекает быстрее, чем внедрение по связям С—Н, и часто даже быстрее, чем присоединение к двойным связям С=С. Так, метилен внедряется по связи 51—Н фенилсилана схема (70) [92], а в случае триметилсилана реакция по связи 81—И протекает в 7 раз быстрее схема (71) , чем по связям С—Н [93]. Селективность приведенных парофазных реакций метилена довольно высока. Дихлор- и дибромкарбены в растворе избирательно реагируют с силаном по связи 81—Н схема (72) [94], Значение р, равное —0,6 (для арилдиметилсиланов), и некоторые другие факты, например сохранение конфигурации атома кремния [95], свидетельствуют в пользу трехцентрового механизма внедрения схема (73) . [c.96]

Дихлоркарбен, генерируемый из бромдихлорметил (фенил) ртути, реагирует с органоборанами [364], давая алкены. Предшественниками алкенов служат, по-видимому, бораны типа (62), которые, в свою очередь, образуются из интермедиатов (63). Внедрение атомарного углерода в связь В—С и другие связи бор-элемент [365] лучше всего объяснить, рассматривая углерод как двойной карбен. Эти реакции пока мало применяются в синтезе. [c.429]

Циклобутан по природе углерод-углеродных связей характеризуется относительно высоким р-харак-тером производные циклопропана, и это существенно, взаимодействуют с с внедрением по связи углерод— углерод [10]. К тому же цис,анти,цис-тетрафе-нилциклобутан 11 в присутствии K2Pt l4 в АсОН/НгО при 160°С подвергается фрагментации до транс-стиль-бена 12. На этом основании полагают [9], что М-фак-тор для циклобутана и соответственно также для других алканов говорит о слабой ассоциации Р1 с электронами углерод-углеродных связей алкана. [c.135]

Вероятно, процессы (Ыа) и (Ыб) сходны между собой оба процесса могут включать промежуточное образование атома кислорода. Однако в соединениях, содержащих карбонильную группу в ортпо-положении к нитрогруппе, может происходить исключительно внедрение в связь С — Ну карбонильной группы (вследствие ее близости и высокой реакционной способности). Другие примеры фотолиза производных нитробензола можно найти в обзорах Чепмена [501] и Мустафы [494]. Некоторые интересные примеры фотохромпых нитросоединений даны в обзоре [671] см. соединения 9 в приведенных ниже примерах (стр. 389). [c.387]

Более сложной проблемой, чем денормализация бензинов, является выделение к-парафинов из керосиновых и дизельных фракций [8]. В настоящее время процессы выделения к-парафинов из керосиновых и дизельных фракций на цеолитах получают широкое промышленное внедрение. Это связано с высокой потребностью в к-парафинах чистотой 98% и выше, имеющих низкое содержание примеси ароматических углеводородов (0.5% и ниже), которые используются главным образом в производстве биологически разлагаемых поверхностно-активных веществ (ПАВ) и белково-витаминных концентратов (БВК), а также при получении ряда других нефтехимических продуктов. Мировая потребность в к-нарафинах для производства ПАВ в настоящее время уже составила около 1 млн т и намечается ее дальнейший рост. [c.176]

В химических реакциях алкильные комплексы переходных металлов редко проявляют карбанионный характер. Реакционная способность алкильной группы определяется наличием ковалентной а-связи металл — углерод и в основном ограничена теми реакциями, в результате которых открывается доступ к лереходному металлу, например окислительное присоединение, миграционное внедрение. Другими словами, переходный металл не просто своеобразный противоион алкильной группы, а главный детерминант ее химического поведения. [c.162]

Первое из перечисленных выше направлений является генеральной линией развития современной мировой нефтепереработки и связано с разработкой и внедрением гибких технологических схем и совершенных высокоинтенсивных экологически безвредных тер — мэкаталитических и гидрогенизационных процессов глубокой переработки нефтяных остатков с получением высококачественных мэторных топлив и других нефтепродуктов. [c.272]

Дальнейшее развитие учения о катализе шло как по пути накопления экспериментальных данных, разработки способов приготовления активных катализаторов, открытия и изучения новых каталитических процессов, внедрения катализа в химическую промышленность, так и по пути развития теории гетерогенного катализа. Однако успехи теоретиков были значительно более скромными, чем успехи экспериментаторов. И это не случайно. Хотя принципиальной разницы между каталитическими и некаталитическими процессами нет, и те и другие подчиняются основным законам химической кинетики, в обоих случаях система реагирующих веществ проходит через некоторое особое, обладающее повышенной энергией активное состояние, в гетерогенных каталитических реакциях наблюдаются специфические особенности. Прежде всего появляется твердое тело, от свойств и состояния которого существенно зависят все явления в целом. Поэтому не случайно, что успехи теории гетерогенного катализа неразрывно связаны с развитием теории твердого тела. Поскольку процесс идет иа поверхности, знание строения поверхности катализатора оказывается решающим для развития теории катализа. Отсюда вытекает тесна я связь развития теории катализа с развитием экспериментального и теоретического изучения адсорбционных явлений. Сложность кетероген-ных процессов, присущие им специфические черты, приводят к тому, что теоретические исследования в этой области не завершилась еще построением теоретических концепций, на базе которых можно было бы обобщить имеющийся фактический ма-териал. Пока можно только говорить о наличии нескольких теорий, в первом приближении обобщающих те или иные экс- периментальные данные. [c.294]

Научно обоснованное плапирова1ше требует наличия или создания соответствующей нормативной базы. Разработка системы технико-экономических норм и нормативов, применяемых в планировании, является одной из важнейших задач предприятия и осуществляется на стадии подготовки производства. Особенно большую роль качество и прогрессивность норм и нормативов материальных затрат приобретает в связи с постановлением ЦК КПСС и Совета Министров СССР от 30 июня 1981 г. Об усилении работы ио экономии и рациональному исиользованию сырьевых, топливно-энергетических и других материальных ресурсов . Это постановление имеет целью повысить роль науки в решении задач эффективного использования всех видов ресурсов, внедрения [c.77]