Стандартные состояния и активности

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

Здесь — парциальная энтальпия к-то компонента в стандартном состоянии — активность к-то компонента. Из (2.65) видно, что связь между и скоростью реакции d /dt топологически отражается нелинейным С-элементом. Таким образом, фрагмент связной диаграммы, отражающий протекание необратимых тепловых процессов при химическом взаимодействии, примет [c.136]

В стандартном состоянии активности принимаются равными единице. [c.271]

В соответствии с определением стандартного состояния активность растворенного вещества равна единице при единичной концентрации и условии, что у = 1 при всех температурах и давлениях, т. е. что раствор ведет себя как идеальный. Тогда разность между химическим потенциалом растворенного вещества р, в [c.35]

При выражении концентрации в мольных долях X концентра--ция вещества в стандартном состоянии, выбранном, как указано в 3, т. е. в состоянии индивидуального вещества, очевидно, равна 1. Но в стандартном состоянии активность тоже равна 1. Можно считать, что при Х а- Х и /->1 это значит, что, если рассматриваемое вещество служит растворителем в разбавленном растворе, когда X мало отличается от 1, для расчета изменения свободной энергии этого вещества при образовании раствора можно вместо уравнения (8.6) использовать (8.4) в форме [c.178]

При этом обычно применяют значения относительных активностей, которые получают отнесением активности в рассматриваемом состоянии вещества к активности его в условно выбранном состоянии, называемом стандартным состоянием. Если в стандартном состоянии активность ао, тогда относительная активность в этом состоянии ао/ао = 1 и уравнение (2.12) превращается в [c.25]

Из уравнения (1У.20) следует, что при = 1 и [Хг = ==р", т. е. в стандартном состоянии, активность равна единице. [c.72]

Из уравнения (VI. ) следует, что если а =1, то = = где ц"—химический потенциал компонента в стандартном состоянии. Таким образом, в стандартном состоянии активность компонента равна единице. Для совершенных растворов а для разбавленных [c.135]

Чтобы вычислить э. д. с. элемента по величинам электродных потенциалов на основе схемы элемента (У.26), всегда следует проводить вычитание в порядке, указанном в выражении (У.27). Общим правилом является следующее. Если стандартная электродвижущая сила элемента Е >, вычисленная по правилу правого плюса , положительна, то суммарная реакция будет термодинамически самопроизвольной. Самопроизвольная реакция элемента, согласно принятому в термодинамике условию, характеризуется отрицательной величиной изобарного потенциала системы (изменения свободной энергии), численно равной электрической работе (в вольт-кулонах или джоулях), т. е. если все реагенты находятся в стандартном состоянии (активности равны единице), то, пользуясь уравнением (У.9) и подставляя численные значения постоянной Фарадея, получим выражение для изменения свободной энергии системы (AF) [c.157]

В некоторых случаях удобно за стандартное состояние принять состояние чистого компонента при давлении и температуре смеси. При таком выборе стандартного состояния активности компонентов газовых смесей равны мольным долям в этих смесях, если они образуют идеальные растворы, В этом случае стандартное состояние зависим от давления системы. [c.31]

Как было указано выше, в равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова во всех фазах. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активность компонента во всех фазах одинакова. Отношение а/х называется коэффициентом активности у- Для идеальных растворов [c.74]

Ранее отмечалось, что при выборе одинакового стандартного состояния активности вещества в каждой фазе при равновесии равны [c.110]

Выбор этого стандартного состояния для растворенного вещества обусловлен желанием выразить активность и моляльность на общей основе, чтобы активность могла быть принята в ряде случаев равной моляльности. Выбранное состояние, которое характеризуется не только единичной активностью, но и некоторыми термодинамическими свойствами бесконечно разбавленных растворов, является гипотетическим. Необходимо подчеркнуть,, что реальные растворы, в которых вещество может обладать единичной активностью, не могут рассматриваться как растворы веществ в стандартном состоянии. Активность не будет оставаться равной единице при изменении температуры и давления, поскольку термодинамические свойства реальных веществ — не те, которыми обладают бесконечно разбавленные растворы [2]. [c.18]

Возвращаясь к вопросу сравнения констант кислотности полуреакций (см. стр. 75), мы сталкиваемся еще. с одной проблемой — проблемой стандартного состояния. Обычно мы условно считаем, что любой применяемый растворитель находится в стандартном состоянии активность растворителя принимается равной единице. Рассмотрим равновесие [c.77]

Если же все реагенты находятся в стандартном состоянии (активность равна единице), то [c.315]

В стандартном состоянии активность = 1. Согласно (2.52) имеем [c.280]

Активности электролитов. Если растворенное вещество является электролитом, то стандартные состояния ионов выбирают, как было показано ранее, т. е. так, что их активности в гипотетическом идеальном растворе равны единице. В таком растворе термодинамические свойства растворенного вещества, например парциальное молярное теплосодержание теплоемкость, объем и т. д., совпадают с соответствующими свойствами реального раствора при бесконечном разбавлении, т. е. в условиях, когда реальный раствор ведет себя как идеальный. Согласно этому определению стандартного состояния активность иона делается равной его концентрации при бесконечном разбавлении. [c.198]

Компоненты газовой смеси. Для компонентов газовой смеси часто за стандартное состояние удобно принимать состояние идеального газа с летучестью / =1. Из вьфажения (11,83) следует, что при таком выборе стандартного состояния активность газа равна его летучести [c.142]

Элемент Даниэля с компонентами, находящимися в стандартном состоянии (активности свободных от примесей реагентов, согласно условиям, равны единице), можно представить схемой [c.223]

Так как ДО = —гпР, то Д0° — —е"л , где е — э. д. с. для случая, когда все реагирующие вещества и продукты реакции находятся в стандартном состоянии (активности равны единице). Согласно уравнению (4) получаем уравнение Нернста [c.30]

Очевидно, для растворов, проявляющих положительные отклонения от закона Рауля (см. рис. 1.6), уравнение (1.70), определяющее коэффициент активности, сохраняет тот же общий вид, но сравнение величин с единицей дает картину, обратную рассмотренной выше. Таким образом, численное значение коэффициента активности определяется выбором стандартного состояния. [c.44]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

Таким образом, принимая вакуум за стандартное состояние, можно связать влияние растворителя с коэффициентом активности иона [c.456]

Как видно из уравнений (VI, 23) и (VI, 23а), активность компонента в данном растворе есть относительная летучесть (или относительное давление пара), т. е. отношение летучести при данных условиях к летучести в известном стандартном состоянии. Для стандартного состояния летучесть равна // (давление пара р°) и соответственно активность равна единице. В уравнениях (VI, 23) и (VI, 23а) стандартное состояние—чистый жидкий компонент при той же температуре. Однако очень часто приходится выбирать иные стандартные состояния, так как большое число веществ в широком интервале температур существует в твердом состоянии и, кроме того, как уже было сказано, давления насыщенного пара компонента часто ничтожно малы при доступных опыту условиях. [c.208]

Таким образом, в предельно разбавленном растворе коэффициенты активности растворителя и растворенных веществ равны единице, если стандартные состояния выбраны для раствори теля—по уравнению (VI, 26а), для растворенных веществ—по уравнению (VI, 27). [c.211]

По-возможности откорректированы также неточности, встречающиеся иногда в части аналитической литературы при использонании представлений физической и координационной химии, например, при описании выбора стандартного состояния, активности и коэффициентов активности, констант равновесия, электродных потенциалов, в номенклатуре комплексных соединений и т. д. [c.4]

Чтобы окислительно-восстановительные потенциалы отдельных пар можно было сопоставлять, их определяют в стандартных состояниях (активности ионов в растворе окис-лнтельно-восстановительных пар равны единице). Полученные значения называют стандартными окислительно-восста-новительными (электродными) потенциалами Фох/Red- Значения окислительно-восстановитлеьных (электродных) потенциалов обычно определяют относительно стандартного водородного электрода, в котором имеет место равновесие [c.135]

Из уравнения (VI-1) следует, что если Oi — 1, то = nf, гДе fif — химический потенциал компонента в стандартном состоянии. Тг ким образом, в стандартном состоянии активность компонента равна Единице. Для совершенных растворов ftp = Ц и для разбавленных f =1 . -Из сказанного видно, что функция а,- вводится формально. П жажем, что Oi пропорциональна упругости пара компонента. [c.107]

Согласно (1.69), для любых двух значений концентраций выдерживается равенство отношений а 1а- ) = Ц Лт), а поскольку активность ipf чистого жидкого компонента в стандартном состоянии принята равной единице, то при любом другом составе она будет равна фугитивности, отвечающей этой концентрации, поделенной на фугитивность чистой жидкости, т. е. ax=jJil [c.43]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

В этом отношении существенное значение имеет только величина А х — разность частичных молярных объемов X и А, В,. . . в стандартном состоянии изменение коэффициентов активности с температурой обычно пренебрежимо мало. Для идеальных растворов коэффициенты активности равны нулю и частичный молярный объем становится идентичным с молярным объемом. До тех пор пока между частицами А, В,. . . нет сильных взаимодехгетвий, Ух VА + Ув + так что АУх = АГх О и скорость реакции не зависит от давления. [c.439]

Это уравнение известно как предельный закон Дебая — Хюккеля для активности ионов этот закон хорошо соблюдается в случае водных и неко торых неводных систем. За стандартное состояние принимается бесконечно разбавленный раствор, в котором f e 1., [c.449]