Электродвижущая сила элемента стандартная, определение

Так как измерения электродвижущих сил элементов этого тина в случае разбавленных растворов недостаточно точны для выполнения надежной экстраполяции, то для вычисления стандартного электродного потенциала были использованы значения у , полученные путем измерения электродвижущих сил элементов с электродами сульфат свинца-двуокись свинца. Значения при концентрациях 0,05 0,07 и 0,1 М, а также величины Б подставлялись в уравнение (30), после чего можно было вычислять Е" для каждой концентрации. Средние значения, полученные из трех определений, приведены в табл. 100. Полученные результаты можно выразить с точностью [c.411]

Таким образом, по определенному экспериментально температурному коэфициенту стандартной электродвижущей силы элемента, с помощью уравнений (6.69) и (6.70) можно вычислить и енения энтальпии и энтропии, соответствующие изменению состояния в элементе. [c.102]

Во-первых, из-за невозможности измерения потенциала отдельного электрода измеряется не потенциал, а электродвижущая сила элемента, соответствующего реакции взаимодействия двух систем исследуемой и стандартной. Далее, окислительный потенциал можно вычислить термодинамически из значений констант равновесия или термохимических данных 11, 12] можно так же измерить потенциал колориметрически 3—5, 13], что делается, в частности, при внутриклеточном его определении. Кроме того, согласно уравнению (1.9) окислительный потенциал связан с активностью окисленной и вос- [c.13]

Для измерения относительного электродного потенциала какого-либо металла составляют гальванический элемент из стандартного водородного электроде и нз исследуемого металлического электрода, погруженного в раствор, содержащий 1 моль/л ионов данного металла измеряют электродвижущую силу составленного элемента и, взяв полученное значение ее с обратным знаком, вычисляют электродный потенциал металла (если исследуемый металл является в составленном элементе анодом). Установка для определения электродных потенциалов металлов с помощью водородного электрода показана на рис. 29. Для внешней цепи водородный электрод будет положительным полюсом, если в паре с ним находится электрод из активного металла, и отрицательным, если в паре с ним находится электрод из неактивного (благородного) металла. [c.205]

Стандартные потенциалы металлов, расположенные в порядке возрастания их алгебраической величины, образуют так называемый ряд напряжений металлов, или ряд стандартных электродных потенциалов. Для определения электродвижущей силы (ЭДС) гальванического элемента следует из стандартного потенциала с большей алгебраической величиной вычесть стандартный потенциал с меньшей алгебраической величиной. Так, ЭДС медно-цинкового гальванического элемента составляет (см. приложение V) [c.126]

Например, построение на основе данной химической реакции гальванического элемента и измерение его электродвижущей силы (э. д. с.) дает максимальную работу реакции и, следовательно, АО или AF. Определение же стандартных энтропий отдельных участников реакции представляет значительно более трудную задачу. В то же время температурная зависимость ДО или AF, определяемая по температурной зависимости э. д. с., представляет собой по существу изменение энтропии при реакции. [c.174]

Приведенное уравнение связывает ЭДС с константой равновесия реакции в гальваническом элементе. Поскольку электродвижущую силу, как известно, можно рассчитать, используя стандартные электродные потенциалы ( "), мы имеем один из точных методов определения стандартных энергий Гиббса и констант равновесия [c.158]

Для определения электродвижущей силы (э. д. с.) гальванического элемента следует из стандартного потенциала [c.183]

Таким образом, потенциал электрода определяют как э. д. с. элемента, одним из электродов которого является исследуемый, а другим - стандартный водородный электрод. Поскольку электродный потенциал представляет собой электродвижущую силу, то для него используют обозначение Е. Чтобы исключить неоднозначность в понимании смысла этой величины, обычно применяют индексы. Следует подчеркнуть, что данное определение электродного потенциала справедливо, если отсутствует диффузионный потенциал. [c.107]

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Это уравнение можно получить также, применяя уравнение (4) к элементам (25) и (27) и вычитая одно из полученных выражений из другого. Так как отношение т т , известно, то путем измерения электродвижущей силы подобной гальванической цепи можно определить отношение коэффициентов активности. При определении у обычно придают постоянное значение — стандартную концентрацию (0,11 ) —и определяют отношение Т/уо,1, г/ е у — коэффициент активности при любой другой концентрации т. Затем производят экстраполяцию с помощью уравнения Дебая и Гюккеля, дополненного Гюккелем путем прибавления линейного члена Вс к уравнению (34) гл. III. Таким образом, учитывая уравнение (57) гл. I, можно написать соотношение [c.293]

Электрод, потенциал которого не изменяется в процессе потенциометрического титрования и служит только для определения потенциала индикаторного электрода, называется электродом сравнения или стандартным электродом. Зная величину электродвижущей силы гальванического элемента и потенциал стандартного электрода, можно вычислить потенциал индикаторного электрода. [c.201]

В качестве стандартного элемента для определения электродвижущих сил гальванических цепей применяется нормальный элемент Вестона. Этот элемент принят по международному соглашению в качестве единицы сравнения электродвижущих сил ввиду того, что он имеет малый температурный коэффициент, пе меняет своей электродвижущей силы во времени и легко и строго воспроизводится. Э. д. с. разных экземпляров, приготовленных по определенному стандарту, отличаются друг от друг не более, чем на одну стотысячную вольта. [c.218]

Нормальный элемент. Для определения электродвижущих сил необходимо иметь гальванический элемент сравнения, электродвижущая сила которого известна. В качестве нормального стандартного элемента пользуются элементом Вестона, электродвижущая сила которого составляет 1,0183 вольт. Принципиальная схема его следующая [c.33]

Практически электродные потенциалы определяют при помощи гальванических элементов (см. рис. 54) —устройств из двух электродов, помещенных в раствор (или растворы) электролитов. Разность потенциалов электродов называется электродвижущей силой (э. д. с.) гальванического элемента. При определении стандартного (нормального) электродного потенциала ме в качестве одного из электродов берут водородный. Он будет положительным полюсом [c.154]

Если дать течь току в таком элементе достаточно продолжительное время, то даже в том случае, когда в элементе содержится довольно большое количество соляной кислоты, так что образующийся H l вызывает лишь ничтожное изменение концентрации, последовательные измерения электродвижущей силы показывают, что разность потенциалов постепенно уменьшается, равно как и скорость образования хлористого водорода. Более Тщательные наблюдения условий работы элемента обнаруживают существование в нем заметных градиентов температуры и концентрации таким образом, данный процесс не является обратимым и не может быть использован для определения изменений свободной -энергии. Нет необходимости измерять электрическую энергию, выделяющуюся при образовании целого моля хлористого водорода достаточно измерить электродвижущую силу, возникающую при образовании бесконечно малого количества НС1, при помощи потенциометра если электродвижущие силы скомпенсированы, то процесс протекает в обратимых условиях., Дл Г того чтобы получить — AZ, остается умножить электродвижущую силу, измеренную в обратимых условиях, на количество электричества, которое должно протечь при образовании одного моля НС1. Если Hj и С1а находятся при давлении в 1 атм, то измеренную электродвижущую силу можно считать относящейся к стандартным состояниям этих веществ при летучести, равной единице. Если коэ-фициент активности H l при молярности т известен, то можно вычислить стандартную свободную энергию образования H l в растворе при активности, равной единице. [c.96]

Далее нужно иметь в виду, что определение абсолютных величин окислительных потенциалов отдельных пар невозможно. Всегда приходится комбинировать две такие пары, определяя электродвижущую силу (э. д. с.) получающегося при этом гальванического элемента (т. е. разность окислительных потенциалов обеих пар). Опять-таки, для получения сравнимых результатов необходимо при определении нормальных окислительных потенциалов разные окислительно-восстановительные пары комбинировать всегда с одной и той же стандартной парой. Для этой цели употребляют так называемый нормальный водородный электроду представляющий собой пару 2Н+/Нг при концентрации (точнее— активности) ионов Н+, равной 1 г-ион л, и давлении газообразного водорода, равном 1 ат. Устройство нормального водородного электрода показано на рис. 56 (слева). [c.337]

Потенциометрическое определение pH заключается в измерении электродвижущей силы (ЭДС) элемента, состоящего из двух электродов индикаторного, потенциал которого зависит от активности определяемых ионов водорода и электрода сравнения — стандартного электрода с известной величиной потенциала. [c.791]

Стандартный элемент, который применяется для калибровки потенциометра, должен иметь постоянную электродвижущую силу, которая известна совершенно точно при определенной температуре. Одним из наиболее часто используемых элементов является элемент Вестона. Его положительный электрод состоит из чистой ртути, находящейся в контакте с пастой, состоящей из ртути и сернокислой соли одновалентной ртути. Отрицательный электрод представляет собой амальгаму кадмия в ртути, содержащую 10—13 вес. % кадмия. Электролит — концентрированный раствор сернокислого кадмия в некоторых элементах применяется насыщенный раствор в смеси с твердым С(1804 НаО. Насыщенный элемент Вестона имеет электродвижущую силу 1,0186 в при 20°. Электродвижущая сила уменьшается на 4,06-Ю" в-град при повышении температуры вблизи 20°. [c.411]

Измеряемая электродвижущая сила элемента равна разности потенциалов исследуемого электрода и электрода сравнения. Если в качестве электрода сравнения взят стандартный водородный электрод, потенциал которого принят за нуль, то потенциал исследуемого электрода будет равен электродвижущей силе составленного элемента. Однако несмотря на простоту вычисления электродных потенциалов таким способом, стандартный водородный электрод редко применяют в качестве электрода сравнения. Для его изготовления необходимы специальные ус- ловия — химически чистый водород, строго определенное парциальное давление, постоянная скорость подачи водорода на поверхность платины. Все это делает водородный электрод громоздким и неудобным для электрохимических измерений. Поэтому ча ще применяют более простые электроды сравненияз каломельный и хлорсеребряный, обладающие устойчивым потенциалом. [c.141]

Так как с амальгамами щелочных металлов нельзя получить точных результатов в разбавленных растворах т<0,0ЪМ), то экстраполяция на нулевую моляльность с помощью уравнения (33) гл. X ненадежна. В табл. 91 приведены значения полученные путем измерений электродвижущих сил элементов с амальгамными электродами. В этой таблице стандартные значения, полученные путем экстраполяции с помощью уравнения (33) гл. X, заключены в скобки. В третьем столбце таблицы содержатся значения из данных о температурах замерзания, вычисленные Рендаллом и Скоттом с помощью предельного уравнения Дебая и Гюккеля. Полученное ими значение 0,537 при концентрации раствора 0,05 Д/ незначительно отличается от величины 0,532, полученной Харнедом и Хеккером путем измерения электродвижущих сил. Это различие объясняется в основном теми трудностями, которые встречаются при экстраполяции. Значения при 25°, определенные путем изопиестического измерения упругости пара, хорошо совпадают с величинами, полученными путем измерения электродвижущих сил. [c.390]

Эти обстоятельства, а также устойчивость иодидов в щелочных растворах ПОЗВОЛЯЮТ значительно легче определить стандартный потенциал электрода серебро-иодистое серебро [32] в буферных растворах борной кислоты, чем по измерениям электродвижущей силы элементов, содержащих разбавленные растворы иодистоводородной кислоты. Оказалось, что применение буферных растворов имеет значительные преимущества также при определении других стандартных потенциалов [33, 34] (см. гл. XII, 2). [c.466]

Для определения величины электродного потенциала металла измеряют разность между потенциалами двух электродов, т. е. электродвижущую силу элемента, причем потенциал одного электрода известен. В качестве такого электрода можно применить так называемый стандартный (нормальный) водородный электрод, потенциал которого условно равен нулюИзмерения большей частью производят не по отношению к водородному электроду, а к другим более удобным в пользовании (потенциал которых измерен по отношению к водородному электроду), так называемых электродов сравнения. [c.29]

Каждая пара имеет определенный окислительно-восстанови-тельный потенциал и представляет собой полуэлемент. Когда два полуэлемента соединяют проводником первого рода, образуется гальванический элемент, имеющий собственную электродвижущую силу (э. д. с.). Направление этой э. д. с. противоположно той внеш ней э. д. с., которую прилагают при электролизе. Действительно например при электролизе 1 М раствора U I2 потенциал образую щейся у катода пары u +/ u равен стандартному потенциалу ее т. е. +0,34 в (поскольку концентрация Си -ионов равна I г-ион/л а концентрация твердой фазы Си постоянна), потенциал пары I2/2 I равняется +1,36 в, когда раствор становится насыщенным относительно СЬ при давлении его в 1 атм. Как известно, пара с меньшим потенциалом ( u V u) отдает в цепь электроны. Следовательно, при работе возникающего в результате электролиза гальванического элемента на электроде происходит процесс Си—2е- Си +. При этом медь растворяется, окисляясь до Си -+. [c.427]

Для определения стандартного потенциала какого-лйбо металла можно воспользоваться гальваническим элементом — системой из двух электродов, одним из которых служит нормальный водородный электрод, а другим — электрод испытуемого металла, погруженный в раствор его соли с активностью катиона 1 моль л . Электродвижущая сила такого гальванического элемента характеризует окислительно-восстановительную способность металла относительно стандартного водородного электрода и представляет собой, таким образом, его стандартный потенциал. [c.159]

Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности хлоридов марганца, кобальта, никеля, меди, магния, кальция, стронция и бария, а также бромида и иодида магния были определены Робинзоном [9] путем изопиестических измерений упругости пара для концентраций растворов от 0,1 до 1,6, а в некоторых опытах— до2Д/. Стандартным раствором для всех этих изопиестических измерений служил раствор хлористого натрия (см. стр. 276 и 354). Значения при 25° приведены в табл. 151. Для хлористых бария и стронция, как видно из данных, нриведенных в табл. 90, результаты изопиестических измерений совпадают с результатами, полученными путем измерений электродвижущих сил. Кроме того, значения, определенные нри помощи кальциевого амальгамного элемента, сильно отличаются от соответствующих значений, полученных путем измерений упругости пара. [c.390]

Поскольку непосредственно измерить абсолютные потенциалы на электродах не удается, условились определять электродные потенциалы по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого принят равным нулю. Учитывая, что каждый гальванический элемент состоит из двух полу элементов, для экспериментального определения потенциала исследуемой пары (например, и т.д.) берут дополнительно полуэлемент с водородным электродом и измеряют электродвижущую силу этого гальванического элемента. Таким образом получают относительные данные о силе различных восстановителей и окислителей (см. "Потенциометрический анализ", гл. XXXI). [c.68]

Принцип компенсационного метода определения электродвижущей силы цепи. Так как не существует надежного и простого способа измерения потенциала отдельного электрода, то всегда его измеряют по отношению к другому стандартному электроду (стандартный полуэле-мент). При соединении обоих электродов создается цепь или элемент, э.д.с. которого можно измерить. Если концы цепи присоединить к гувствительному вольтметру, то нельзя ожидать точных результатов, так как через систему потечет ток от элемента. Этот ток вызовет химические реакции на обоих электродах и, вследствие возникающей поляризации, э.д.с. цепи будет меняться во время измерения. Поэтому обычно применяемым методом является метод Поггендорфа — Дю Буа Реймонда, в котором измеряемая э.д.с. компенсируется известной электродвижущей силой, направленной обратно. Когда неизвестная э.д.с. компенсирована, в цепи отсутствует ток, что можно установить каким-нибудь нулевым инструментом, подобным гальванометру. [c.104]

Потенциал электрода по отношению к окружающей его жидкости для любого другого полуэлемевта равен электродвижущей Силе полного элемента, образованного. сочетанием его со стандартным водородным электродом, определение которого дано выше (см. пункт 1). fi e концентрации должны при этом соответствовать единяце активности для растворов н единице летучести для газов. Так, для хлорного электрода в упомянутом выше элементе стандартный потенциал соответствует электродвижущей силе полного элемента [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология