Получение циклогексана из бензола под давлением водорода

Условия процесса получения циклогексана определяются в первую очередь термодинамикой. Гидрирование бензола является обратимой и очень экзотермичной реакцией. Необходимое для производства найлона весьма низкое содержание ароматических соединений в получаемом циклогексане ограничивает температуру процесса (не выше 232 °С), так как в противном случае при приемлемом парциальном давлении водорода термодинамическое равновесие смещается в сторону снижения выхода целевого продукта — циклогексана. С другой [c.91]

На рис. 61 показано влияние температуры реакции на выход бензола при давлениях 12,2 24,5 и 49 ат. Как и следовало ожидать на основании данных термодинамических расчетов, при повышении давления в системе для получения одних и тех же выходов бензола требуются более высокие температуры. Из рис. 61 видно, что при давлении водорода 12,2 ат и температуре 482° циклогексан полностью превращается в бензол. При давлении 24,5 ат полное превращение циклогексаиа в бензол наблюдается нри температуре 510°, а при давлении 48 ат почти полное превращение циклогексаиа достигается только нри темнературе 593°. В выбранных условиях проведения реакции равновесные концентрации достигаются при более высоких температурах. Сказанное иллюстрируется рис. 62, на котором приведены кривые равновесных концентраций бензола и циклогексаиа при давлении 35 ат. [c.553]

Реакции образования бензола из циклогексана и н-гексана сильно эндотермичны и сопровождаются выделением водорода. Теоретически для получения максимального выхода ароматических углеводородов следует использовать возможно более высокую температуру и возможно более низкое парциальное давление водорода. Однако на практике оба эти параметра лимитируются условиями, в которых происходит быстрая дезактивация катализатора из-за отложения на нем кокса. Высокая температура и низкое парциальное давление водорода способствуют также образованию олефинов. Хотя эта реакция не протекает в сколько-нибудь существенной степени в обычных условиях процесса риформинга, она имеет важное значение, поскольку на некоторых его стадиях олефины получаются как промежуточные соединения. Равновесие между метилциклопен-таном и циклогексаном благоприятствует образованию первого соединения, но вследствие быстрого дегидрирования циклогексана в бензол это равновесие нарушается. В равновесной системе н-гексан — метилпентаны термодинамически наиболее выгодным изомером является 2-метилпентан. Кроме того, термо- [c.74]

Экспериментальными данными, полученными при 470 °С и давлении 1 МПа, подтверждено, что скорость дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе является линейной функцией молярной доли циклогексана в смеси с бензолом и что она не зависит от молярного отношения водород циклогексан (рис, 1,3). Из уравнения (1.5) также следует, что скорость дегидрирования циклогексана не зависит от его парциального давления, что согласуется с наблюдениями, сделанными при изучении кинетики этой реакции на платиновых катализаторах в других условиях [12, 13, 4]. [c.11]

Повидимому, при больших концентрациях циклогексана при 225° и при всех концентрациях при 250° циклогексан тормозит реакцию гидрирования, по всей вероятности, в силу заметной скорости распада циклогексана при этих температурах состояние равновесия недалеко от концентраций, получающихся при опытах. О порядке реакции по бензолу и водороду при 250° на основе данных, полученных при атмосферном давлении, из-за влияния циклогексана судить трудно. Этот вопрос решается в дальнейшем опытами при повышенном давлении водорода, сдвигающем равновесное состояние в сторону образования больших процентов циклогексана. [c.9]

Следует отметить, что получение сопоставимых результатов при гравиметрических измерениях зависит от условий эксперимента (время пребывания углеводородов на поверхности, продолжительность эвакуирования). Циклогексан адсорбируется в меньших количествах, чем бензол, что можно объяснить влиянием водорода, выделяющегося при диссоциативной адсорбции. Концентрация поверхностных компонентов в значительной степени определяется парциальным давлением водорода. Откачивание водорода при 25° С обычно приводит к меньшей адсорбции углеводородов, чем откачивание при 360° С. Такое влияние температуры удаления водорода особенно четко выражае гся в случае адсорбции бензола. Этот факт можно объяснить присутствием небольшого количества водорода, остающегося на никеле после откачивания при 25° С. [c.320]

Учитывая также и возможности гидрогенизационных заводов (наличие больших количеств водорода, окиси углерода, аппаратуры высокого давления и ряд других), вполне целесообразна организация на них переработки части продуктов, выделяемых из гидрогенизатов. Сюда следует отнести производство циклогексана и циклогексанола гидрированием бензола и фенола. При их окислении получают адипиновую кислоту, служащую сырьем для производства лаков и пластификаторов. Кроме того, циклогексан и циклогексанол являются исходным сырьем для получения искусственного волокна — капролактама. [c.844]

Полученные результаты показали, что при одноступенчатом гидрировании чистого бензола на катализаторе никель на кизельгуре при избыточном давлении 10 ат, объемной скорости подачи сырья 0,4—0,8 максимальной температуре в реакторе 140—220° С, соотношении водорода к сырью 3000 нл л сырья можно получить циклогексан высокой чистоты. [c.129]

При тех же температурах, что и в продыдуш ем случае (672° и 812° К)г по этому уравнению подсчитаны выходы реакции в зависимости от давлений водорода результаты вычисления изображены графически на рис. 56. Из рис. 56 видно, что при равновесии отношение давления гексана к давлению гексена больше, чем отношение давлений циклогексан/бен- юл. Следовательно, насыщение алкена с получением соответствующего алкана должно происходить довольно легко даже при давлении водорода в 1 атм. В случае равновесия гексен—гексан влияние давления водорода проявляется меньше, чем в случае реакции бензол—циклогексен, что видно по наклонам соответствующих изотерм. [c.158]

В патенте рекомендуется для удаления примесей фенол, полученный по кумольному методу, гидрировать преимущественно под давлением водорода до 50 ат и температуре 200—300 °С, над окислами и сульфидами металлов VI и VIII группы. Фенол [т. пл. 40,4°С, содержание примесей (в вес.%) 0,38, в том числе окись мезитила 0,3, ацетофенона 0,04] подвергали гидрогенизационной очистке в автоклаве при давлении, водорода 50 ат, температуре 270 °С, в течение 10 мин в присутствии кобальтмолибденового катализатора (15% от веса фенола). При ректификации гидрогенизата получили головную фракцию (1,1 вес.%), содержащую, главным образом, 2-метил-пентан и воду вместе с бензолом, циклогексаном, метилцикло-пентаном и циклогексеном, и 96 вес.% фенольной фракции, которая свободна от окиси мезитила, ацетофенона и содержала 0,005 вес.% других примесей. Очищенный фенол имел т. пл. 40,9°С. По данным другого патента , селективность гидрогенизационной очистки фенола повыщалась в присутствии воды (преимущественно 0,5—5 вес.%). Согласно примеру, процесс рекомендуется проводить в проточной установке над кобальт молибденовым катализатором под давлением 25 ат, при температуре 240—280 °С, подаче 1,2 кг сырья на 1 кг катализатора (в ч) и мольном соотношении водород фенол = 0,9 1. [c.179]

Следующей обстоятельной работой в этой области явилось исследование Пиза и Пурдум [11], изучавших гидрирование бензола и дегидрирование циклогексана проточным методом, при атмосферном давлении для смесей водорода с циклогексаном или бензолом. Катализатором служила медь , к равновесию подходили как со стороны гидрирования, так и со стороны дегидрирования однако в таблице результатов не указывается, в каких опытах с какой стороны подходили к состоянию, признанному авторами равновесным. Результаты собраны в табл. 77. Авторы охватывают полученные результаты уравнением свободной энергия [c.389]

Условия стереоспецифической полимеризации бутена-1 близки использующимся при получении изотактического полипропилена. Реакцию проводят в растворе инертных углеводородов, таких, как гептан, октан, циклогексан, петролейный эфир, бензол пли толуол, при атмосферном или пониженном дгвлении. Однако вследствие малого давления паров бутена-1 возможна полимеризация в массе в присутствии пропилена [37]. Соотношение металлалкил/сое-динение переходного металла для двухкомпонентной системы находится в пределах от 5 1 до 2 1. Полимеризация проводится в интервале температур 20—180°С [38]. Мономеры и растворители не должны содержать влаги и соединений с активным водородом. Дезактивирование катализатора протекает также под влиянием серосодержащих соединений, кислорода и оксида углерода. [c.51]