Циклогексан получение из бензола

Известны гомогенные азеотропные смеси с минимумом и максимумом температуры кипения. Типичным гомогенным азеотропом с минимумом температуры кипения является смесь бензола и циклогексана (рис. 201), которая в точке, соответствующей содержанию бензола 51,5 мол. %, имеет постоянную температуру кипения 77,2° С. Ректификация в колонне с любым числом тарелок не приводит к разделению такой смеси на составляющие компоненты. В любом случае названный азеотроп выделяется как головной продукт, так как он кипит лри минимальной для данной системы температуре. В остатке в зависимости от состава исходной смеси может быть получен бензол или циклогексан. [c.326]

Очистка бензола. Для нолучения и очистки бензола из углеводородных смесей нефтяного происхождения посредством экстракционной перегонки требуется такая же тщательная подготовка исходного продукта, как я для получения и очистки толуола. В табл. 22 (стр. 121) приведены некоторые из известных азеотропных смесей бензола с другими углеводородами. Хорошо выраженную азеотропную смесь образуют циклогексан и бензол. Для приготовления бензольного концентрата может применяться то же оборудование, что и для приготовления толуольного концентрата, при условии соответствующего изменения температур отбора фракций. Очистка бензола путем экстракционной перегонки аналогична описанной выше очистке толуола [17], В качестве растворителя обычно применяется фенол. В бензинах и других фракциях прямой гонки содержатся очень малые концентрации бензола. Часто он получается путем дегидрирования легкого лигроина, содержащего метилциклопентаны и циклогексан. [c.107]

Циклогексан является важнейшим исходным материалом для получения адининовой кислоты окислением его воздухом. Для этой цели гидрируют бензол и полученный таким образом циклогексан окисляют. В связи с тем, что бензол в нефтехимической промышленности получают путем дегидрирования циклогексана в различных процессах каталитического риформинга, а затем снова в чистом виде его гидрируют в циклогексан, высказывались сомнения в целесообразности этого процесса. Сомнения эти однако не основательны, и по следуюш им причинам. Во-первых, циклогексан в исходных фракциях, выделенных из нефти перегонкой, содержится не только как таковой, а в смеси со значительным количеством метилциклопентапа, который изомеризуется в циклогексан при каталитическом риформинге и тотчас же дегидрируется в бензол. Во-вторых, к тому времени как вырос спрос на циклогексан, в промышленности уже была создана серия установок для получения бензола нефтехимическим путем. [c.99]

В дальнейшем для более глубокого понимания механизма дегидроциклизации алканов в присутствии оксидных катализаторов был использован [21] кинетический изотопный метод, с помощью которого удалось исключить из приведенной выше схемы ряд стадий (2, 3, 6, 10). Так, в опытах со смесями н-гексан — циклогексан- С удельная радиоактивность циклогексана не уменьшалась, т. е. из гексана не образуется нерадиоактивный циклогексан. Это означает, что последний не является промежуточным продуктом в процессе ароматизации н-гексана. В то же время в опытах со смесями гексан — гексен- С в катализате обнаружено заметное уменьшение мольной радиоактивности гексена, что, очевидно, вызвано разбавлением меченого олефина нерадиоактивным гексеном, образующимся при дегидрировании гексана. Полученный бензол обладал большей мольной радиоактивностью, чем непрореагировавший гексен, что говорит об образовании бензола через гексен [147]. Существенным фактом является появление в катализате меченых гексадиенов (из гемсена- С). Опыты по арома- [c.238]

Важную роль в получении бензола играет реакция деги ро-изомеризации метилциклопентана, скорость же г0 Превращения в сравнении с циклогексаном в 10—20 раз меньше. [c.152]

Явление азеотропии представляет интерес для технологии переработки нефти и по другой причине. Из-за образования азеотропных смесей часто невозможно получить из нофти химические соединения достаточной степени чистоты путем обычной фракционной перегонки. В особенности зто относится к получению бензола и толуола, образующих азеотропные смеси с некоторыми неароматическими углеводородами, кипящими при близких температурах. Типичный пример такой азеотропной смеси представляет собой система бензол—циклогексан, которая будет подробно рассмотрена ниже. [c.96]

Относительно высокая температура плавления бензола (5,53°С) и сравнительно низкая теплота плавления (9,843 кДж/моль), а также то, что основные примеси ( н-гептан, циклогексан, метилциклогексан) не образуют с бензолом твердых растворов [78], создают предпосылки для очистки его от насыщенных углеводородов методом кристаллизации. Кристаллизацией из исходного бензола чистотой 99,67% с выходом 78,5% получен бензол с общим содержанием примесей 0,03% [79]. [c.234]

В настоящей работе адсорбционный метод применялся для жидкофазного разделения бинарной смеси бензол-циклогексан. Товарный циклогексан, полученный гидрированием бензола, содержит примесь последнего. Между тем циклогексан, используемый в производстве некоторых важных полимерных материалов, должен быть свободен от бензола [6]. Вследствие близости температур кипения бензола и циклогексана разделение их обычной ректификацией невозможно. [c.45]

Вопросы химизма и кинетики процесса получения бензола термической гидрогенизационной переработкой БТК-фракции жидких продуктов пиролиза были изучены па примере модельных смесей ароматических и неароматических углеводородом толуол — я-октан, толуол — циклогексан, толуол — н-октан циклогексан [58, 59]. Установлено, что при температуре 625 С значение константы скорости гидродеалкилирования толуола в его бинарных смесях с н-октаном и циклогексаном соответственно в 2,8 и 2,4 раза выще по сравнению со значением этой константы при гидродеалкилировании чистого толуола. [c.69]

Как показано на рис. 86, при температурах ниже 427° степень превращения циклогексаиа также зависит от удельной поверхности алюмосиликатного носителя. Более низкие степени превращения циклогексаиа при температурах ниже 427° не объясняются различием дегидрогенизационной активности катализаторов. В присутствии указанных бифункциональных катализаторов циклогексан подвергается следующим превращениям 1) изомеризации, сопровождающейся образованием метилциклопентана, и 2) дегидрогенизации с получением бензола. При температурах ниже 427° и прочих принятых условиях проведения экспериментов изомеризующая активность катализатора определяет характер реакций превращения циклогексаиа. Следовательно, чем более развита поверхность носителя или согласно рассмотренному ранее чем выше кислотность его, тем выше способность катализатора к изомеризации циклогексаиа в метилциклопентан. [c.584]

Для снятия выходной кривой водорода после каталитического реактора была установлена колонка, заполненная активированным углем АГ, которая поглощала циклогексан и бензол. На рис. У.З представлена серия полученных выходных кривых при температуре 90° С. Рис. У.З, а, б и в представляют собой каталитические хроматограммы, снятые в гелии и аргоне. На рис. У.З, а виден только один пик, соответствующий циклогексану, поскольку бензол при этой температуре выходит сильно размытым пиком значительно позже, а водород практически не фиксируется катарометром из-за близости теплопроводностей На и Не. На рис. У.З, б видно уже два пика различной полярности. Пик, направленный вниз, соответствует На, а пик, направленный вверх,— циклогексану. Видно, что при этом происходит наложение пика циклогексана на пик На. В случав У.З, в после реактора была установлена угольная колонка, отсекающая полностью циклогексан и бензол. Как видно из сравнения восходящих ветвей б ж в, совпадающих при наложении (путем соответствующего сдвига начальных участков), колонка с углем не искажает формы выходной кривой Нз- Кроме того, специальными опытами было показано, что после ввода Нз в реактор пики, снятые непосредственно после реактора, совпадают с пиками, снятыми при установке между реактором и детектором [c.201]

Сплошной линией показана хроматограмма, полученная до обработки катализатора щелочью, а штриховой линией — та же хроматограмма, полученная после обработки катализатора КОН. I — водород 2 — циклогексан з — бензол [c.231]

Например, при облучении интегральным потоком 10 —10 нейтронов получаются бензол, толуол, циклогексан, циклогексен, антрацен, галактоза и ряд других соединений с удельной активностью 100—200 мккюри г. Из циклогексена может быть получен бензол с высокой удельной активностью. [c.493]

Тиофаны представляют собой тетрагидротиофены, т. е. относятся к тиофенам так же, как, например, циклогексан к бензолу. Они встречаются в сланцевом дегте и, несомненно, входят в состав некоторых нефтей. Синтетическое получение тиофанов сводится к действию сернистых щелочей на дибромиды с открытой цепью и атомами брома в положении 1,4. Так, например, 1,4-дибромбутан нри действии сернистого калия дает простейший тиофан [c.235]

Зависимости высоты тарелки по бензолу и циклогексану, полученные от температуры колонки с аэросилогелем, подтверждают еще один вывод, который можно сделать из уравнения (6), а именно— чем выше величина коэффициента Генри, тем при более высоких температурах наблюдается минимум температурной зависимости ВЭТТ. Как видно из рис. 2а, минимум кривой Я от Т для циклогексана совпадает с его точкой кипения (81,4°), в то время как для бензола минимум смещен к 100°. Это связано со специфическим взаимодействием бензольного кольца с гидроксилирован-ной поверхностью аэросилогеля и соответствующим увеличением коэффициента Генри для бензола по сравнению с циклогексаном, хотя температура кипения последнего превышает на 1,3°. [c.46]

Расчет показывает, что орошение колонны должно составлять 160 или по отношению к питанию 8. Количество необходимых тт составляет 65. Процесс ректификации приходится вести в двух последовательно включенных ректификационных колоннах — на первой отбирается дистиллят, представляющий смесь бензола с азеотропной смесью бензол—циклогексан, на второй — дистиллят, являющийся чистым бензолом. Вытекающий из второй колонны остаток представляет собой бензол с повышенной концентрацией н-гептана и метилциклогексана. В результате подобного процесса ректификации будет получен бензол, содержащий [c.70]

Состав полученного бензола циклогексан. . . [c.95]

Температура кристаллизации полученного бензола в первом случае (табл. 99) (при азеотропной ректификации смеси бензол — н-гептан) 4,75, во втором случае (табл. 100) при ректификации смеси бензол — циклогексан 5,47 °С. [c.156]

В то время как соотношение изомеров 1,1- и 1,3-метилфенил-циклогексанов, полученных при алкилировании бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии метилциклогексана и хлорида алюминия при 20 °С (мольное соотношение СеНе ROH метилциклогексан А1С1з= 1 1 10 1,2) не зависит от продолжительности реакции (соотношение изомеров остается почти [c.122]

И п()едположить, что циклогексан и бензол адсорбируются сильно, их адсорбционные коэффициенты близки по значению [12], а адсорбция водорода мала, то цвРцга + бРб > 1и полученная зависимость будет отвечать уравнению (1.о), и может быть представлена также в следующем виде [c.11]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

Достаточно чистый циклогексан получен из нафтеновой фракции, содержащей 30% гексанов, 37% метилциклопентана, 20% циклогексана и 7% бензола с помои(ью следуюн его процесса. Удалив сначала бензол обработкой серной кислотой, разрушали парафины, подвергая смесь кратковременному (10—20 сек.) крекингу при 55O—650°, и в заключение удаляли весь бензол, образовавшийся при этом крекинге. Утверждают, что полученный таким способом циклогексан содержал больше 95% СвН а- [c.236]

Циклогексан, полученный из нефти, уступал по степени чистоты (85%) продукту, получаемому на основе бензола (99%), и не мог конкурировать с ним в производстве полиамидных волокон. Фирма РЫ1Ир5 Ре1го1еит Со. применяет дополнительную обработку продукта, включающую, как полагают, изоме ризацию метилциклогептана в циклогексан, что позволяет фирме получать продукт, сравнимый по чистоте с циклогексано м, получаемым из бензола [165, 166]. [c.91]

Эти продукты сами по себе являются ценными растворителями, однако еш,е важнее то, что они служат полупродуктами для промышленного синтеза адипиновой кислоты — исходного вещества в производстве нейлона. Относительно нейлона сообщают, что сырьем для значительной части его производства в США является циклогексан, полученный из нефти. По-видимому, американская промышленность смогла освоить очень тн1ательную очистку циклогексана с достаточно низкими затратами, без которой этот углеводород как сырье для производства нейлона не способен конкурировать с бензолом нефтяного или каменноугольного происхождения. [c.237]

Наличие соединений, содержащих серу, не влияет отрицательно на реакцию получения карбонилов и на собственно реакцию оксосинтеза. Поэтому некоторые исследователи пытались добавкой Sa подавить гидрирующее действие кобальта и тем самым предотвратить в некоторых случаях нежелательное образование спиртов из альдегидов [192]. В опытах с дикобальтокта-карбонилом растворенные в эфире, циклогексане или бензоле добавки ди-фенилсульфида не снижали каталитического действия карбонила [217]. При этом также не подавлялся и гидрирующий эффект карбонилов, когда в качестве олефинсодержащих соединений применялись а- и - ненасыщенные альдегиды и кетоны, которые в условиях оксосинтеза гидрируются, а не карбонилируются. Указывается, что сера или серусодержащие соединения, как HaS или OS, ликвидируют подавляющее действие, например, СОа или НаО на образование карбонила кобальта и увеличивают скорость образования карбонилов [225, 230]. [c.332]

Циклогексан получается в основном гидрированием бензола, а также может быть выделен из узких бензиновых фракций нефти с помощью комплексообразования с тиомочевиной (3, 4, 5]. Циклогексан, полученный любым способом, требует тщательной очистки от остатков бензола, метилциклонентана и других примесей. Ниже приведены свойства этих углеводородов [c.7]

Сейер, Райт и Белл [1662] также получили циклогексан гидрированием бензола. Продукты гидрирования подвергали фракционированной перегонке на колонке высотой 4 м. Тридцатая фракция в количестве 3 л была отобрана при скорости перегонки 5 мл1час и при флегмовом числе 35 1. Плотность, показатель преломления и температура замерзания полученного образца хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными группой сотрудников Нефтяного института и Национального бюро стандартов [62]. [c.274]

Применение эффективной ректификационной аппаратуры и повышенный расход пара все равно не обеспечивают получение бензола с температурой кристаллизации более 5,35 °С, так как в нем присутствуют насыщ,енные углеводороды (циклогексан, метил-циклогексан и др ) [c.322]

Позднее были синтезированы образцы морденита, адсорбционные свойства которых лучше соответствуют кристаллографически определенному размеру каналов. Они в значительных количествах адсорбируют такие вещества, как н-гептан, циклогексан и бензол [52]. Эберли [53] изучил сорбционные свойства На- и Н-форм синтетического морденита в области низких давлений (0,01—6 мм рт. ст.), полученные им результаты приведены в табл. 7-14. [c.490]

Более 50% всех примесей в бензоле после экстракции и ректификации ароматических углевоцороцов, составляют метилциклопентан, циклогексан, н-гексан и гептан. Вот почему эффективный риформинг сырья и подбор фракционного состава, катализата часто определяют получение бензола высокой чистоты с температурой кристаллизации 5,4-5, 5 С. [c.153]

В специальном опыте было показано отсутствие изотопного эффекта. Для этого был пропущен радиоактивный циклогексан-1-6-С , разбавленный нерадиоактивным. Оказалось, что удельные активности исходного циклогексана, аепрореа-[ ировавшего циклогексана и полученного бензола составили соответственно 366, 360 и 362 импульсов иа 1 мг Ва СО-в минуту, т. е. различались не более, чем на величину ошибки опыта. Следовательно, циклогексаны-1-6-С и -1-6-С реагировали с равной скоростью. [c.32]

Следующей обстоятельной работой в этой области явилось исследование Пиза и Пурдум [11], изучавших гидрирование бензола и дегидрирование циклогексана проточным методом, при атмосферном давлении для смесей водорода с циклогексаном или бензолом. Катализатором служила медь , к равновесию подходили как со стороны гидрирования, так и со стороны дегидрирования однако в таблице результатов не указывается, в каких опытах с какой стороны подходили к состоянию, признанному авторами равновесным. Результаты собраны в табл. 77. Авторы охватывают полученные результаты уравнением свободной энергия [c.389]

Проводя определенпе температуры кипения по калибровочным кривым для всех гомологических рядов, определяем, что> второй пик может соответствовать как циклогексану (т. кин. 80° С), так и бензолу (т. кип. 81°С), а третий ппк соответствует и изооктану (т. кип. 97° С), п гептану (т. кип. 97° С). Но второй пик, полученный при применении трикрезилфосфата, соответствует изооктану и циклогексану. Значит бензол п геитан исключаются. Таким же образом, как и для первого пика, доказывается, что четвертый пик соответствует октану. [c.222]

Для подбора элюентов справедливы общие соображения, обсужденные в разд. А,2.6. При хроматографировании смесей неизвестных веществ сначала используют циклогексан, затем бензол или хлороформ и в зависимости от полученных результатов переходят далее к полярным растворителям. Можно применять и смеси растворителей, например хорошие результаты дает смесь бензола с этилацетатом (5, 10, 20% и более). В предварительных опытах при подборе элюентов можно использовать радиальную хроматографию. При этом в центр пробы подают из микрокапилляра растворитель и оценивают его элюирующий эффект по образующимся концентрическим зонам. [c.107]

В качестве растворителей при получении катализаторов и проведении полимеризации применяют инертные по отношению к компонентам катализатора алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие, как пентан, гексан, гептан, - и изооктан, фракции петролейного эфира или дизельного масла, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол, тетралин, декалин и т. д. Катализаторы и получаемые сополимеры могут быть растворимы или нерастворташ в реакционной среде. [c.138]

Адипиновая кислота является важнейшей из всех алифатических дикарбоновых кислот. Она представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 152°С), слабо растворимоеттсо лодной воде. При ее производстве через циклогексанол или Циклогексанон определенные преимущества имеет окисление циклогексана. Это обусловлено тем, что даже если циклогексан получен из бензола, число технологических стадий значительно сокращается и снижается расход реагентов. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология