Циклогексан с водородом

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Этот цикл очень сильно напряжен, энергия его напряжения вычислена и указана в табл. 15-2. Оптимальный угол между связями, образуемыми углеродом, равен 109" ( тетраэдрический угол), однако в данном трехчленном цикле углы между связями равны 60°. Циклобутан и циклопентан напряжены меньше, а шестичленные циклы со структурой циклогексана встречаются очень часто. Циклогексан может иметь две различные структуры, называемые конформациями (формами) ванны и кресла (рис. 21-9). Конформация ванны менее устойчива из-за того, что в ней сильно сближены два диаметрально расположенных атома водорода. Сахара и другие вешества, молекулы которых имеют фрагменты, подобные цикло-гексану, почти всегда включают их в форме кресла. [c.285]

Циклогексан реагирует аналогично метилциклопентану. При 25° в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода изомеризация наблюдается только после внесения следов циклогексана. [c.44]

Синтетические цеолиты, получившие название молекулярных сит, обладают интересными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее замечательных свойств цеолитов является их способность к избирательной адсорбции. Они иред-ставляют собой новое эффективное средство для осушки, очистки и разделения углеводородных и других смесей (газообразных и жидких) с целью получения чистых и сверхчистых веществ. Цеолиты применяют для извлечения из газовой смеси непредельных углеводородов (этилена), для очистки этилена от примесей ацетилена и двуокиси углерода, для очистки изопентана от примесей к-пентана, для разделения азеотропных смесей (метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона) и смесей, содержащих неорганические вещества (сероводород, аммиак, хлористый водород) и т. д. Они используются также для повышения антидетонационных свойств бензинов нутем избирательной адсорбции из них нормальных парафиновых углеводородов, а также для выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов с близкими физико-химическими константами, например извлечение бензола из смеси его с циклогексаном. В качестве осушителей цеолиты являются незаменимыми при наземном транспортировании газов в условиях севера и особенно при осушке трансформаторных масел. [c.12]

Рис. 3—15. Обобщенная зависимость по диффузии паров в газах по Усманову и Бережному [123] 2 —этиловый спирт — водород 2—метиловый спирт — водород 5—бензол — водород 4—толуол—водород 5—гексан — водород гептан водород 7 — октан — водород 5 —изооктан — водород 9— циклогексан — водород 10— метилциклогексан — водород Л — уксусная кислота — водород /2—этилацетат— водород 13 — сероуглерод — водород 14 — вода — водород 75—толуол — 16,5 /о аргона и 85,5 /о водорода 16— толуол — 31 /о аргона и 69 /о водорода 77 — толуол — 54,4 /о аргона и 45,6 /о водорода 75 —толуол — аргон 7< —гептан — аргон 20 —октан — аргон 27 — изооктан — аргон 22—гетан — гелий 23—октан —гелий 24—изооктаи — гелий

Если в циклогексане водород замещается каким-либо заместителем, для него энергетически более выгодным оказывается экваториальное положение, поскольку в аксиальном положении имеется дополнительное конформационное отталкивание от остальных аксиальных заместителей (или атомов водорода). [c.83]

Изучены скорости гидрирования бензола на никеле и изменения этих скоростей в зависимости от ближайшей истории жизни (обработка бензолом, циклогексаном, водородом, переход от одной температуры к другой и т. д.) катализатора. [c.84]

Циклогексан 503,16 Бензол Циклогексан Водород Метилциклопентан Потери 150 32,113 11,538 294,856 14,653 [c.15]

Такая смесь углеводородов подвергается обработке в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, при этом происходит изомеризация метилциклопентана в циклогексан (рис. 46). При температуре 80° [c.100]

Водород Метан Циклогексан [c.277]

В литературе сообщается о каталитическом разложении бензола, но такие реакции являются в сущности гидрогенолизом. Так, бензол в смеси о водородом легко разлагается до метана над порошкообразным никелем при температуре 300° С. В таких условиях бензол сначала гидрируется до циклогексана, который затем подвергается гидрогенолизу до метана. Циклогексан в таких же условиях превращается в метан еще быстрее. [c.97]

Так, например, если взять сосуд ири температуре около 200° С и заполнить его до давления в 1 ат равновесной смесью циклогексана, бензола и водорода, а затем быстро нагреть эту смесь до 300 С, то циклогексан почти нацело превратится в бензол по реакции СдН з —> С Н - -+ ЗН2. Если после этого сосуд опять также быстро охладить до 200° С, то система возвратится в свое первоначальное равновесное состояние. [c.90]

Олефины с третичными углеродными атомами насыщаются наиболее легко, а олефины с двукратно разветвленными цепями насыщаются в несколько раз быстрее, чем олефины с однократно разветвленными цепями. Нафтеновые углеводороды (циклогексан, декалин и тетралин) могут являться донорами водорода в реакции переноса водорода к олефинам. В результате образуются изопарафины и ароматические углеводороды [257, 265, 266]. [c.333]

Если пропускать циклогексан пад никелем в атмосфере водорода, он остается неизменным даже прп 350°. При 400° только 30% его превращаются в бензол. [c.251]

Определим возможную равновесную конверсию циклогексана. Учтем, что при отношении водород сырье платформинга, равном 5 (для технического процесса), отношение водород циклогексан может быть на порядок больше бн2=50. Из уравнения, справедливого при отсутствии бензола в исходной смеси (см. разд. 1.7), находим, что уже при 700 К дегидрирование возможно практически нацело. Даже если исходная смесь содержит бензол как это имеет место в техническом цроцессе, например 6а = 1. то и в этом случае возможно превращение циклогексана в бензол, превышающее 99%. Нет термодинамических ограничений и для шестичленных нафтенов С7 и выше, так как для них константы равновесия дегидрирования больше, чем у бензола. [c.313]

Работы Уэндера, Орчина и Сторча [10] состояли в гидрировании масляного альдегида при 185° с применением восстановленного металлического кобальта в качестве катализатора. В каждом из трех опытов использовался свежеприготовленный катализатор, полученный обработкой раствора формиата кобальта в циклогексане водородом при 185° в течение 2 час. Исходное парциальное давление водорода составляло всегда 140 атм, а парциальное давление окиси углерода в различных опытах изменялось. [c.153]

Получение циклогексана из определенных нефтяных фракций базируется на изомеризации содержащегося в этих фракциях вместе с цикло-гексаном метилциклонептаиа в циклогексан. Процесс проводится в условиях, при которых дегидрирование не имеет места, а именно с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода как промотора. Количество метилциклопентапа и циклогексана во фракциях некоторых американских нефтей показано в табл. 53, в которой дан состав углеводородных нефтяных фракций, выкипающих в пределах 36 —118 [Ц. [c.99]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

Для проверки активности катализатора через трубку при 300—305° был пропущен циклогексан в слабом токе водорода процент дегидрогенизации циклогексана определялся рефрактометрически по Г. С. Павлову [22]. Катализатор 90% циклогексана переводил в бензол. Над этим катализатором фопускался деаромат зированный бензин при 300 305° со скоростью 6 мл/час в слабом токе водорода приемник охлаждался твердой углекислотой со спиртом. Полнота дегидрогенизации контролировалась измерением показателя лучепреломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой фракции активность катализатора проверялась, и она оставалась неизменной. [c.133]

При использовании в качество алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу нри алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном нри 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10% алкилированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны (через полимеризацию изобутилена в диизобутилен). Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя. [c.338]

В качестве катализатора применяли платину, нанесенную на активный уголь (22%. Р1). Катализатор готовили по методу Н. Д. Зелинского и. 4. Б. Туровой-Поляк [19]. Для проверки активности катализатора, через него в слабом токе водорода пропускали циклогексан при температуре 300— 305°С. Активность катализатора определяли рефрактометрически по методу Г. С. Павлова [20]. [c.137]

В форме XII расположение восьми атомов водорода при С-2, С-3, С-5 и С-6 друг относительно друга приблизительно такое же, как в заслоненной конформации этана. По этой причине потенциальная энергия формы XII значительно выше, чем формы XI. Но в форме XII имеется еще одно, особое, взаимодействие между атомами Н при С-1 и С-4. Связи этих атомов неравноценны две из них направлены от кольца (их называют бушпритными и обозначают буквой 6), а две другие направлены навстречу друг другу, хотя и под некоторым углом (их называют флагштоковыми и обозначают буквой /). Атомы й-Н не могут взаимодействовать между собой и слабо взаимодействуют с атомами Н при соседних углеродах, однако взаимодействие двух атомов /-Н очень велико. Действительно, расстояния между центрами двух /-Н атомов ( 0,18 нм) меньше суммы ил ван-дер-ваальсовых радиусов (0,24 нм) поэтому потенциальная энергия формы XII, учитывая все эффекты, должна быть больше, чем у XI на 38—46 кДж/моль. Это объясняет, почему циклогексан состоит практически только из одной формы, а не является смесью XI и XII. [c.39]

Оз, Ке) [86]. Многочисленными исследованиями показано, что перечисленные выше металлы, имеющие гране-центрированную кубическую или гексагональную решетку с межатомными расстояниями от 0,249 нм (для N1) до 0,277 нм (для Р1), действительно являются катализаторами гидрирования — дегидрирования. При плоскостной адсорбции ароматическое кольцо, согласно мультиплетной теории, не покидает активный центр, пока не присоединит (сразу или один за другим) все шесть атомов водорода. При этом вопрос об образовании транс-заме-щенных циклогексанов остается открытым. [c.48]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Изучение конфигурационной изомеризации циклогексанов и циклопентанов показало, что эта реакция имеет ряд сходных черт непосредственное участие в реакции водорода, отсутствие циклоалкенов и аренов в условиях мягкого протекания конфигурационной изомеризации достаточно близкие значения энергий активации и т.д. Все это дает основание полагать, что конфигурационная изомеризация гомологов циклогексана также проходит 1П0 идентичному или близкому механизму Sfj2, описанному для стереоизомерных диалкилциклопен-танов [II]. [c.80]

НИМИ останутся неизменными и лишь валентные углы увеличатся до 120°. Между тем, деформация молекулы циклопентана при такой адсорбции, как показано на рис. 25, будет гораздо больше одна из пяти С—С-связей обязательно должна будет существенно растянуться. Разрыв этой растянутой (а следовательно, ослабленной) связи и присоединение водорода происходят по дублетной схеме мультиплетной теории, но для достижения необходимой деформации молекула должна предварительно адсорбироваться на активном центре, представляющем собой полный секстет. Поэтому такая схема получила название секстетно-дублетной. Такой секстетный способ адсорбции на Pt (грань 111) вызовет, естественно, необходимую деформацию исходной молекулы циклопентана и, наоборот, не приведет к сколько-нибудь значительному растяжению связей в циклогексанах и алка-нах. Очевидно этим и обусловлено практически полное отсутствие гидрогенолиза циклогексанов и алканов на Pt-катализаторах в обычных условиях. [c.126]

Наличие в катализатах, полученных из 1,2-диметилциклопентанов на Rh/ и Os/ , относительно больших количеств изогексанов, а также метилциклопентана, говорит о том, что на этих катализаторах легко осуществляется гидрогенолиз любых С—С-связей, а не только связей пятичленного кольца, как на Pt/ . Установлено [155, 229, 231], что н-гексан и н-гептан над Ru-, Rh-, Ir-и Os-катализаторами также подвергаются гидрогенолизу. Было показано также [155, 229, 231], что на этих катализаторах проходит гидрогенолиз не только циклопентанов и алканов, но и циклогексанов. Таким образом, было установлено, что и шестичленные циклоалканы в присутствии ряда металлов VIII группы в сравнительно мягких условиях при атмосферном давлении водорода также претерпевают гидрогенолиз. [c.162]

Реакции изомершшции. Получеиие циклонентанов изомеризацией циклогексанов не нашло широтного применения в лабораторных синтезах чистых циклопентановых уг к водородов, так как часто образуются смеси соединений с близкими температурами кипения. Однако в связи с непре-1)ы] ным совершенствованием техники фракционирования и увеличением числа работ, посвященных исследованию этих реакций, возможно, что процессы изомеризании приобретут больвюе значение. [c.459]

Метилциклопентан. Продукт реакции метилциклопентана с пропиленом при —42° в присутствии бромистого алюминия, промотированного бромистым водородом, состоял главным образом из смеси алкилированных циклогексанов СдНхз и углеводородов [35]. Первая часть в основ- [c.336]

Пентен-2 реагировал трудное к-бутилена [36]. Было получено только 10% алкилированных циклогексанов. В результате реакций переноса водорода получены изопентан (но но к-пентан) и декан (гидрированный димер пентена) с выходами 28 и 18 % соответственно. Выходы бициклических углеводородов (С12Н22) и алкилбициклических углеводородов составляли соответственно 34 и 7%. Около 42% прореагировавшего метилциклопентана было регенерировано из катализаторного слоя в виде ненасыщенных циклических углеводородов. [c.338]

Циклогексан. При алкилировании циклогексана этиленом при атмосферном давлении и 50—60° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода в качестве основных продуктов были получены диметил циклогексаны и тетраметилциклогексаны [22] обнаружено также присутствие 1,3-диметилциклогексана. [c.339]

Г. П. Маслянским и М. В. Велтистовой [3] установлено, что в npii-сутствии соответствующего катализатора циклогексан может реагировать в двух направлениях. При пропускании паров циклогексана или смеси циклогексана с водородом над катализатором при температурах 450 — 550° С помимо реакции дегидрогенизации идет также и изомеризация циклогексана в метилциклонентап [c.147]

Подобно парафинам, нафтеновые углеводороды с хорошей селективностью изомеризуются в присутствии металлов и сульфидов металлов при 300—450° С и под высоким давлением водорода. Конечные продукты являются близко-равновесными смесями [494—496]. Метилциклопентан и циклогексан превращаются друг в друга метилциклогексан дает смесь 1,1-, 1,2- и 1,3-диме-тилциклопентанов и этилциклопентанов этилциклогексан преобразуется в 1,1- и 1,2-диметилциклогексаны, 1,1,2- и 1,2,3-три-метилциклопентаны наряду со следами изопропилциклопен-тана [494]. [c.124]

Облучение к-гептапа силой в 8,7 10 электронвольт (эв) дает смесь, содержащую 16 соединений, включающих к-пептан и 3-метилпентан наиболее тяжелый — н-додекан циклогексан да ет н-гексан и дициклогексан. Интересно, что электронная иррадиация этана и дейтероэтана показывает, что молекулы водорода могут внутримолекулярно разрываться [763]. Образование полимеров сопровождает эту парафиновую иррадиацию этилен, бутадиен образуются от этана вместе с небольшим количеством ацетилена, который в конце выделяется как твердое тело. Реакция, вероятно, представляет собой полимеризацию прибавления, инициированную радикалами. Полиэтиленовые синтетические смолы могут образовываться гамма-лучевой иррадиацией этилена [764,, 765]. [c.151]

Если, напр., пропускать над никелем смесь надов циклогексана с водородом при 400°, то дегидрогенизуется только 30% циклогексана . Метил-циклогексан, разложение когорого в этих же условиях начинается при 240°, дает при 275° толуол и газ состаша 78% СН , 22% На. Этил-циклогексан и. диметил-циклогексан ведут себя так же. [c.333]

Циклический карбоний-ион быстро превращается в смесь изомерных карбоний-ионов А, каждый из которых может либо крекироваться, либо путем переноса водорода образовать нафтены и ароматические соединения В и С. Отнощение v /V2, по-видимому, в большинстве случаев близко к единице, и каждый циклический карбоний-ион имеет примерно одинаковые шансы крекироваться или снова превратиться в циклическое соединение. Не удалось пока объяснить эту уже отмечавшуюся выше при рассмотрении реакций изомеризации сильную тенденцию к сохранению циклической структуры (разд. IV.2). Водо-рододонорные свойства циклогексанов хорошо известны (разд. IV.4) и могут объяснить относительную степень насыщения легких продуктов крекинга отношение олефин/парафин в газах крекинга метилциклогексана и н-гептана равно соответственно 0,46 и 1,2 [274]. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология