Реакции атомов кислорода

В последнее время появились данные о том, что реакции 0( Р) с ненасыщенными углеводородами могут протекать по электронно-неадиабатическому механизму. Наиболее детально изучена реакция атома кислорода с этиленом. Рассмотрим эту реакцию, чтобы продемонстрировать причины, по которым она не может быть описана в рамках одной поверхности потенциальной энергии. [c.158]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Реакции атомов кислорода [c.32]

В результате этой реакции вместо одной свободной валентности у атома Н образуются три свободные валентности— одна у свободного гидроксила ОН и две у атома кислорода 6. Последующая реакция атома кислорода с молекулой Но приводит к появлению двух одновалентных частиц [c.299]

Хотя бесспорно установлено, что добавление высших альдегидов к смесям углеводород — кислород облегчает окисление, отсутствуют экспериментальные доказательства участия в этой реакции атомов кислорода. Во всяком случае образование надкислоты является цепным процессом, состоящим из следующих реакций [117, 118] [c.193]

Можно считать доказанным образование Р0 - [6—9] и РОа-ра-дикалов [8—10]. Константа скорости реакции атомов кислорода с Р4 в интервале температур 300—965° К = 60—70 сек , а величина [c.7]

В настоящее время измерены константы скорости около 200 реакций атомов кислорода с различными молекулами и радикалами [178]. Рассмотрим некоторые из этих реакций. [c.75]

Отщепление двух атомов водорода наблюдали также Вагнер с сотр. (829] в реакции атомов кислорода с гидразином, первая стадия которой, согласно их данным, представляет процесс [c.76]

Константы скорости элементарных стадий реакции атома кислорода с молекулами N0, N02 и Ог [1072] [c.253]

Во вторичной реакции атомов кислорода с МОг образуются колебательно-возбужденные молекулы О2, которые благодаря колебательно-колебательному обмену при столкновениях с N02 могут увеличивать колебательную энергию последних и тем самым ускорять распад ЫОа. Относительно неравновесного режима распада N0 см., например, работу [145]. —Ярил. ред. [c.37]

Реакция атомов кислорода в основном состоянии с озоном к [c.366]

Были исследованы реакции атомов кислорода с насыщенными и ненасыщенными соединениями, а также реакции алкильных радикалов с молекулярным кислородом [11]. Радикалы обычно генерируются фотохимически, путем облучения кетонов, ( Hз)2N2, [c.323]

В последние годы> была обнаружена хемилюминесценция в инфракрасной области и образование колебательно-возбужденных частиц в сильно экзотермических газофазных реакциях. В качестве примера процессов, сопровождающихся хемилюминесценцией в инфракрасной области, можно указать на реакции атомарного водорода с озоном [91, 92], окисью азота, хлором, бромом и хлористым нитрозилом [93—99]. Образование колебательно возбужденных частиц (без регистрации излучения в инфракрасной области ) наблюдалось в реакциях атомов кислорода с аммиаком, метаном, хлористым водородом, водой, атомов хлора и брома с озоном [100—102]. [c.9]

Измерение абсолютных скоростей реакций ряда олефинов с атомами кислорода, полученными как в разряде в молекулярном кислороде, так и по реакции N + N0 N3 4- О, показали, что наличие молекулярного кислорода не влияет на результаты измерения констант скорости реакций атомов кислорода с олефинами [125]. [c.29]

На стадии разветвления вместо одной свободной валентности у атома Н образуются три свободные валентности — одна у свободного гидроксила ОН и две у атом а кислорода О. Последующая реакция атома кислорода с молекулой Нг приводит к образованию двух одновалентных частиц ОН и Н , т. е. появление двух новых свободных валентностей приводит к появлению двух новых активных центров, т. е. двух новых цепей. [c.295]

Генерируемые в результате этой реакции атомы кислорода могут, взаимодействуя между собой, образовывать озон. [c.146]

Реакция атомов кислорода с ацетиленом [c.202]

Наконец, образование метилового спирта по реакции 10 представляет собой внедрение атома кислорода в молекулу углеводорода. Такую возможность предполагают также Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова [8—10], изучавшие реакции атома кислорода с метаном, этаном, ацетальдегидом и др. Против подобного внедрения, однако, свидетельствуют опыты Цветаповича [И, 12], который также исследовал реакции атома кислорода с этиленом и ацетальдегидом, по не нашел при этом продуктов внедрения. Нам эта реакция представляется сомнительной. [c.280]

Реакции атомов кислорода. Переходя к вопросу о химических свойствах атомарного кислорода, укажем, что для получения атомов О обычно применяются те же методы, что и в случае атомов Н, т. е. метод электрического разряда и фотохимический. Из более ранних работ исследованию реакций атомов кислорода посвящены работы Гартека и Копш [729], Гейба и Гартека [663], Г. Г. Неуймина и Б. Н. Попова [213], Шенка и Ябло-ноеского [1109], А. Б. Шехтер и М. Я. Кушнерева [161] и других, относящиеся к 1930—1941 гг. В этих работах были изучены реакции атомов О с некоторыми простейшими углеводородами, предельными и непредельными, включая бензол, с метиловым и этиловым спиртами, с формальдегидом и муравьиной кислотой, а также с водородом. Большинство этих работ имеет тот существенный недостаток, что исследования производились при [c.93]

Реакция атомов кислорода с ацетиленом при низких температурах и давлениях порядка 1 мм рт. ст. сопровождается хемилюминесценцией из одного или более возбужденных состояний СО, СН, Сг, ОН и СНО. Ни в одном из этих случаев механизм возбуждения полностью не установлен, поэтому только вкратце рассмотрим некоторые последние работы. [c.202]

Интересно, что и при реакции атомов кислорода с уксусным альдегидом происходит внедрение кислорода по связи С—Н с образованием уксусной кислоты [c.142]

ЛО 900° с. При этом в результате одного элементарного акта возникают два радикала, а в некоторых реакциях — атомы кислорода с двумя яенасыш,енными валентностями ( О—), которые вступают в реакцию с молекулой водорода, в рбнз ЛБтате чего возникают два свободных радикала. Схема такой реакции представлена на рнс. VHI, 1. В этом случае атомы мы рассматриваем, как частный случай свободных радикалов. Реакции зарождения цепей для этой реакции следующие [c.198]

Необходимо, однако, отметить, что в случае окисления метана такой вывод о предпочтительности монорадикальной цепи перед бирадикальной вступает в противоречие с данными по энергетике соответствующих элементарных процессов. Действительно, если из двух предполагаемых реакций атома кислорода первая (О- -СП,—> —0Н-[-СНз), приводящая к возникновению вместо одного бивалентного атома двух моновалентных радикалов, может считаться практически термонейтральной (энергия разрываемой связи Н С—Н равна 101 ккал/моль, энергия образующейся связи О—П равна 103 ккал/моль), то конкурирующая с нею реакция сохраиения бирадикала (O-j- H,- [c.99]

Это действительно имеет место в реакции атомов хлора, где единственным продуктом (кроме НС1) является радикал КаНд. Однако в реакции атомов кислорода главным продуктом оказались молекулы КаНа, выход которых в 25 раз превысил выход радикалов КаНд. Отсюда можно заключить, что взаимодействие атомов О с КаН4 ведет к отрыву двух атомов водорода, т. е. реакция протекает преимущественно по схеме [c.64]

Из ранних работ по исследованию реакций атомов кислорода отметим работы Хартека и Копша 1921], Гейба иХартека1833], Неуймина и Попова [1286], Шенка и Яблоновского [1446], Шахтер и Кушнерева [201] и других, относящиеся к 1930—1941 гг. В этих работах были изучены реакции атомов О с некоторыми простейшими углеводородами, предельными и непредельными, включая бензол, с метиловым и этиловым спиртами, с формальдегидом и муравьиной кислотой, а также с водородом. [c.75]

Реакция атомов кислорода с алифатическими углеводородами, альдегидами, спиртами и алкилгалогенидамн. согласно данным ряда авторов (см., например, [424, 921, 1044]), преимущественно следует схеме [c.75]

Далее из кинетических уравнений реакции можно получить приближенные выражения для концентраций атомов кислорода и серы в бедных смесях в функции от величины а и констант скорости реакции атома кислорода с сероуглеродом. Прежде всего из этих выражений следует, что в условиях опытов Саркисяна [302] концентрация атомов серы более чем на порядок меньше концентрации атомов кислорода, чем и объясняются неудачные попытки обнаружения атомов серы нри помощи спектра ЭПР. Вычисляя далее концентрацию атомов кислорода в функции а, можно получить зависимость, хорошо передающую результаты опытов Саркисяна, в частности, измеримые (но спектру ЭПР) концентрации атомов кислорода только при а > 2,5, и наличие максимума [О] при некотором значении а (— 5 при Т = 300° С и /) = 5 мм рт. ст.). [c.469]

Реакция атомов кислорода с олефинами была изучена также Цветано-вичем [515], который нашел, что в то время как в случае этилена С2Н4 главная реакция сопряжена с разрывом связи С = С, в случае более тяжелых олефинов, например таких, как бутены С4Н8, разложение играет сравнительно малую роль, и продукты реакции в основном состоят из окиси соответствующего олефина и изомерного с ней альдегида или кетоиа. [c.95]

Равновесный потенциал такой реакции обычно недалек от равновесного потенциала газового кислородного электрода в кислой среде. Например, у реакции (5) он в соответствии с иэвестными данными [27, 28], равен +1,25 в. Поэтому она и становится термодинамически возможной вблизи потенциала выделения кислорода. Действительный термодинамический потенциал освобождаемых в такой реакции атомов кислорода независимо задается адсорбционной компонентой перенапряжения в параллельном процессе его анодного выделения из воды. Следовательно, реальная движущая энергия анодного акта растворения атома железа, а значит, и логарифм его скорости должны с увеличением потенциала возрастать, грубо говоря, пропорционально разрядной компоненте кислородного перенапряжения. [c.16]

Реакции типа (87) и аналогичные реакции атомов кислорода и нитренов долго называли реакциями внедрения. Однако с точки зрения механизмов их можно также называть реакциями окислительного присоединения. [c.315]

Рис. 25. (а) Главные орбитальные взаимодействия в реакции атома кислорода с этиленом в предположении, что точечной группой является я- и. Р г> э также я - и ру-орбитяли все имеют положительные перекрывания (б) заполнение орбиталей в реакциях атомов кислорода и с этиленом при [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология