Стандартная фугитивность жидкости

СТАНДАРТНАЯ ФУГИТИВНОСТЬ ЖИДКОСТИ [c.32]

Отсюда следует, что стандартная фугитивность fj — это фугитивность чистой жидкости I при температуре раствора и стандартном давлении Р. [c.18]

Фугитивность жидкости в стандартном состоянии определяется как [c.18]

Стандартной фугитивностью является фугитивность чистой жидкости I при температуре Т и стандартном давлении (произвольно выбранном), равным нулю. Используя термодинамическое соотношение для чистой жидкости [c.33]

Соотношение (1У-10) является рабочим уравнением для вычисления стандартной фугитивности чистых жидких компонентов. Для чистого компонента при температуре Т требуются следующие данные давление насыщенного пара, молярный объем жидкости и волюметрические данные паровой фазы. На рис. IV- и 1У-2 показаны фугитивности и давления насыщенного пара бензола и воды как функции величины, обратной температуре. При температурах, меньших нормальной температуры кипения, разница между фугитивностью жидкости и давлением ее насыщенного пара небольшая при более высоких температурах эта разница становится заметной вблизи критической температуры указанные величины могут отличаться в два и более раз. [c.34]

Стандартной фугитивностью конденсирующегося компонента является фугитивность чистой жидкости при температуре системы, приведенная к нулевому давлению. Стандартная фугитивность является функцией только температуры и может быть вычислена на основе данных о давлении пара чистого компонента и волюметрических данных для пара и насыщенной жидкости. Если таких данных не имеется, стандартная фугитивность может быть рассчитана по принципу соответственных состояний. [c.52]

Связь фугитивностей компонентов с измеряемыми равновесными свойствами фаз в рамках данного метода формально выражают с помощью понятий коэффициента фугитивности компонента в паре фг, коэффициента активности компонента в жидкости у i и стандартной фугитивности компонента жидкости / [c.160]

Уравнение (VII.12) выявляет смысл термина стандартная фугитивность величина / / в соотношении (VI 1.9) не связана с концентрацией раствора, а зависит только от выбора стандартных состояний компонентов жидкости. Выбор таких состояний одновременно задает численные значения и ус. [c.161]

И определить стандартную фугитивность как фугитивность чистой жидкости / при температуре и давлении раствора [c.161]

Данное выше определение стандартного состояния и стандартной фугитивности не подходит для компонентов, критическая температура которых ниже температуры раствора и которые, следовательно, при температуре раствора не могут существовать как чистая жидкость. Если критическая температура компонента лишь ненамного ниже температуры раствора, определения (VII. 13) и (VII.16), отвечающие симметричной нормировке обычно все же [c.162]

Обозначив мол. доли компонента / в двух равновесных жидких фазах как х1 и его коэффициенты активности в фазах как 7 и и учитывая равенство стандартных фугитивностей компонента для обеих фаз, условия двухфазного равновесия жидкость— жидкость можно записать через активности компонентов следующим образом [c.175]

За стандартное состояние реального газа принимается такое его воображаемое состояние, при котором /о = 1 атм. Следовательно, активность реального газа совпадает с его фугитивностью а = . В случае идеальных газов / = Р и Р = а = /. т. е. давление идеального газа является в то же время его активностью и фугитивностью. За стандартное состояние жидкости или твердого тела принимается состояние, данного вещества при данной температуре под давлением 1 атм. Так как конденсированная фаза (жидкость или твердое вещество) находится в равновесии со своим насыщенным паром, давление которого изменяется с изменением температуры, то равенство а = /- выполняется только при одной определенной температуре. [c.98]

Когда стандартная фугитивность есть фугитивность чистой жидкости при температуре и давлении системы, в пределе получаем, что y I, если I. [c.268]

В качестве стандартных обычно принимают состояния, когда парциальные давления (или фугитивности) каждого газообразного компонента равны одной атмосфере или, точнее, активности каждого компонента равны единице, а конденсированные вещества (жидкости и твердые тела) в чистом состоянии находятся под давлением 1 атм . В этих условиях уравнения изотермы реакции (см. 94) принимают вид [c.282]

Стандартные состояния веществ, основные стандартные состояния элементов и стандартная температура. При изучении термодинамических свойств веществ и параметров реакции большое значение приобрело понятие стандартного состояния. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1,013-10 Па (т. е. 1 атм) и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре, и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1,013-10 Па (т.е. 1 атм) частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [c.22]

Поскольку уравнения нормализации для этих двух компонентов различны, имеет место условие несимметричности при нормализации или просто несимметричная нормализация коэффициента активности. Фугитивность растворителя в стандартном состоянии — это фугитивность чистой жидкости (растворителя), в то время как фугитивность растворенного вещества— это константа Генри. [c.16]

I. Поиск осуществить следующим образом. Значения и для заданных р, Т находим как наименьший и наибольший корни кубического уравнения (IV. 25). Равновесное давление двухфазной системы рассчитаем методом итераций как такое значение р, при котором совпадают фугитивности жидой и газообразной фаз. Эти фугитивности, определяемые формально соотношением (IV. 46) с одинаковым выбором стандартного химического потенциала ц°(7 ) для жидкости и пара, одинаковы в силу равенства химических потенциалов сосуществующих фаз. Для равновесных жидкостей и пара можно приравнять и коэффициенты фугитивности, которые найдем с помощью общего выражения (IV.53) после подстановки в него [c.220]

Понятие фугитивности применимо к любому агрегатному состоянию вещества. В частности, химический потенциал жидкости или компонента жидкого раствора можно представить в формах (111.64) или (111.65) и так как стандартные состояния в этом случае для жидкости и газа выбираются одинаковыми (гипотетический идеальный газ при заданной температуре и единичном давлении), то условия равенства химических потенциалов компонентов в рав-новесных фазах сводятся к условию равенства фугитивностей [c.52]

Приведенный выше способ описания равновесия между жидкостью и идеальным ассоциированным паром не связан с применением коэффициентов фугитивности. В некоторых случаях, однако, введение этих величин целесообразно. Например, при желании проводить расчет в рамках стандартных алгоритмов, использующих формулы (VII.20)—( 11.24). Из определения ( 11.8) и соотношений ( 11.15) и ( 11.88) следует [c.193]

Коэффшщенты фугитивности чистых газов можно, например, рассчитать по уравнению Ли - Кеслера (см. Приложение Ш) или по таблицам и графикам, представляющим зависимость Уо = Уо( Г. кр) Активностью 0( называется отношение фугитивности -компонента в некотором состоянии (реальная жидкость, реальный газ) к его фугитивности в стандартном состоянии [c.114]

Подпрограмма RSTATE рассчитывает стандартную фугитивность и парциальный мольный объем v r каждого компонента смеси. Для докритических (конденсирующихся) компонентов (Т<Тс) эта программа рассчитывает фугитивность насыщенной жидкости, приведенную к нулевому давлению и мольный объем чистых жидких компонентов v , каждый из которых является функцией только температуры. Для этих компонентов мольный объем чистых компонентов используется в качестве величины парциального молярного объема и применяется для коррекции зависимости фугитивности чистых компонентов от давления. Мольный объем чистых компонентов используется также для расчета коэффициентов активности по уравнению Вильсона. При изотермических расчетах к подпрограмме RSTATE обращаются только один раз в изобарических — она вызывается каждый раз, как только получено новое значение температуры. [c.56]

При расчете парожидкостного равновесия необходимо определить фугитивности компонентов пара и стандартные фугитивности компонентов жидкости. Связь фугитивности компонента с параметрами молекулярных форм можно установить, если принять Во внимание строго установленный в термодинамике ассоциативных равновесий [5] факт равенства химического потенциала ассо-Диирующего компонента химическому потенциалу его мономера [c.191]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси п ри температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и Давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствует. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано несЛько корреляций для инженерных применений [61, 67]. Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]

Для надкритических компонентов (Г > Тс) используются два различных термодинамических соотношения в зависимости от того, насколько температура системы превышает критическую температуру данного компонента. Если приведенная температура незначительно больше единицы, компонент рассматривается как гипотетическая жидкость или псевдокон-денсирующийся компонент, для которого используется симметричная нормализация коэффициента активности. Стандартная фугитивность определяется путем экстраполяции, а парциальный мольный объем — как парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. Однако, если приведенная температура слишком высока, компонент рассматривается как неконденсирующийся и для определения коэффициентов активности применяется несимметричная нормализация. В этом случае стандартная фугитивность есть константа Генри данного компонента при выбранном стандартном растворителе, в то время как парциальный мольный объем его в многокомпонентной смеси определяется как средняя величина в соответствующих бинарных растворах при бесконечном разбавлении. При использовании подпрограммы КЗТАТЕ необходимо заранее решить, какие из компонентов следует рассматривать как конденсирующиеся, какие как неконденсирующиеся, [c.56]

Согласно (1.69), для любых двух значений концентраций выдерживается равенство отношений а 1а- ) = Ц Лт), а поскольку активность ipf чистого жидкого компонента в стандартном состоянии принята равной единице, то при любом другом составе она будет равна фугитивности, отвечающей этой концентрации, поделенной на фугитивность чистой жидкости, т. е. ax=jJil [c.43]

Одна из принципиальных схем расчета смесей, компоненты которых находятся в сверхкритическом состоянии, разработана ван Нессом и Эбботом [708]. В данной ситуации необходимо знать парциальные фугитивности всех пар компонентов в виде функции определенного диапазона составов смеси и принять допущение о специфической форме зависимости коэффициентов от состава, например в виде уравнения Вильсона. Эти данные были восстановлены, поэтому параметры уравнения Вильсона и получаемые экстраполяцией стандартные значения фугитивности чистых компонентов находят одновременно, проводя эту процедуру последовательно для каждой пары компонентов. Достоинство такой методики состоит в том, что эталонное состояние всех компонентов однотипно чистая жидкость при наличии компонентов в сверхкритическом состоянии и гипотетическая чистая жидкость во всех других случаях. В примере 6.12 изложены основы метода и показано его применение для расчета температуры начала кипения. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология