Стандартное состояние основное

Стандартные состояния веществ, основные стандартные состояния элементов и стандартная температура. При изучении термодинамических свойств веществ и параметров реакции большое значение приобрело понятие стандартного состояния. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1,013-10 Па (т. е. 1 атм) и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре, и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1,013-10 Па (т.е. 1 атм) частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [c.22]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

С — электродвижущая сила или потенциал, а Ед относится к стандартному состоянию основного раствора с активностью, равной единице Е — внутренняя энергия, кал/моль [c.557]

При обычных температурах в основном стандартном состоянии водород, кислород, азот, фтор, хлор и элементы подгруппы гелия являются газообразными, бром и ртуть — жидкими, а остальные элементы — кристаллическими. [c.24]

Таблица I. Свойства простых веществ в основном стандартном состоянии при 258,15 К...................321

Свойства как газов, так и жидкостей и твердых тел при давлениях, отличающихся от атмосферного, определяются по величинам, найденным для стандартного состояния, с использованием основных термодинамических соотношений, в которые входит сжимаемость вещества. В ряде случаев полезными оказываются данные о давлении пара. Читателю, желающему найти подробное описание методов исследования и интересующемуся закономерностями для растворов твердых и жидких веществ, следует обратиться к общим учебникам по термодинамике. [c.365]

Таблица 5. Высокотемпературные составляющие энтропии (5 — зэз) для основного стандартного состояния простых веществ, а также для

При сопоставлении различных состояний элементов и при рассмотрении реакций образования из них химических соединений возникает необходимость выбрать одну из различных форм существования элемента в данных условиях в качестве базисной формы, по отношению к которой можно выражать значения термодинамических параметров соответствующих процессов. Стандартное состояние элемента в этой форме мы будем называть основным стандартным состоянием . [c.23]

Как правило, основным стандартным состоянием элемента считают стандартное состояние его для той формы, которая термодинамически наиболее устойчива при данной температуре и [c.23]

С составом веществ используется для оценки недостающих значений, но в этом отношении лучшие результаты дает использование энтропии образования данного соединения не из простых веществ, отвечающих основному стандартному состоянию элементов, а из свободных атомов элементов. [c.56]

При разных температурах эти состояния могут различаться. Так, барий в основном стандартном состоянии при температуре от 298 до 643 К находится в форме а-модификации, от 643 до 983 К — в форме р-модификации, от 983 до 1910 К — в жидком состоянии и выше 1910 К — в виде идеального газа с одноатомными молекулами. [c.24]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

К соединениям понятие основного стандартного состояния в общем случае применять нет необходимости. Впрочем, при некоторых сопоставлениях это может быть удобным. [c.25]

Хотя термин стандартный является общим в названии стандартного состояния веществ, основного стандартного состояния элементов и стандартной температуры, однако понятие стандартной температуры является вполне независимым от других. [c.25]

Таким образом, все основные параметры процессов испарения при стандартных состояниях веществ в пределах применимости законов идеальных газов к парам могут быть определены в конеч- [c.48]

В настоящее время в качестве таких вспомогательных реакций общепринятыми являются реакции образования из элементов, взятых в основных стандартных состояниях. Так, тепловой эффект любой реакции легко определить путем расчета, если для всех ее компонентов известны тепловые эффекты указанных реакций образования их из простых веществ. Параметры таких реакций образования при стандартных состояниях всех компонентов будем отмечать в дальнейшем индексом f и называть сокращенно теплотой образования (АЯ°Д энтропией образования (AS°f) и т. д. Тогда, например [c.53]

Если в реакциях принимают участие простые вещества, отвечающие основному стандартному состоянию элементов в данных условиях, то для них эти величины (АЯ .,,. ... Ig/ f.O равны нулю. Если же в качестве базисных в данном случае принимаются другие формы простых веществ в стандартном состоянии, например So(r) вместо ромбической серы или Вг2(г) вместо жидкого брома, то равными нулю считаются указанные параметры реакции образования той формы элемента, которая принимается в данном случае в качестве базисной. [c.53]

В настоящее время принято теплоты образования относить к стандартному состоянию рассматриваемого вещества и основному стандартному состоянию исходных элементов, все отступления от этого следует четко оговаривать. Теплоты образования можно определять для любой температуры, но для сопоставимости дан ных в качестве стандартной принята температура 25 °С = 298,15 К [c.55]

Указания о базисном состоянии веществ, принимаемом для величин Яг — Нш, 5г — 5298, даны в дополнениях к соответствующим таблицам. Базисное состояние может быть неодинаковым для разных форм данного элемента или вещества. Так, для свойств Вг2(г) оно будет состоянием газообразного брома с двухатомными молекулами при 298,15 К для свойств одноатомного брома оно будет состоянием одноатомного газа при 298,15 К, а для основного стандартного состояния брома оно будет состоянием жидкого брома с двухатомными молекулами при 298,15 К (независимо от молекулярного состава его при Т К). [c.316]

Свойства простых веществ в основном стандартном состоянии при 298,15 К [c.321]

В основном стандартном состоянии для всех элементов по условию [c.323]

Свойства простых веществ в конденсированном состоянии прн 298,15 К в форме, отличной от принимаемой в качестве основного стандартного состояния [c.324]

Dy. В основном по данным работы Для условного стандартного состояния жидкости при Т = 3000 К (что выше Гкип) в работе принимается //j-—// 98 = 30,647 ккал/моль и 5 — 5298=22,20 кал/(К моль). [c.337]

Но.-В основном по данным Для условного стандартного состояния жидкости при 3000 К (что выше Гкип) В работе принято // —//293 = 29,153 ккал/моль и 5 — 5298 = 21,48 кал/(К-моль). [c.337]

Для Нг, Ог, N2, Рг, СЬ и инертных газов значения т — Н ЭВ представленные здесь, относятся к основному стандартному состоянию этих элементов при соответствующих температурах. Термодинамическая характеристика базисного состояния для них приведена в табл. 1. [c.356]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

Химическое равновесие в однородных конденсированных системах описывается в основном теми же методами, что и химическое равновесие в газообразных системах. Закон действия масс для конденсированных систем выводится совершенно аналогично тому, как это было показано нами для газообразных веществ, и существенное отличие между ними состоит лишь в выборе способа выражения концентрации стандартного состояния. Для расчетов равновесия в конденсированных системах концентрацию веществ удобнее выражать через молярные доли. Однако в большинстве случаев концентрации приходится заменять активностями, поскольку для таких систем нельзя пренебрегать зависимостью химического потенциала каждого из участников реакции от состава системы. Химический потенциал -го вещества в конденсированной смеси определяется выражением (VI.63). Подстановка (VI.63) в (IX.32) в общем случае дает [c.242]

Фазовые превращения. Элементарные вещества могут находиться в различных агрегатных состояниях. Основным стандартным состоянием вещества считается его состояние в наиболее термодинамически устойчивой форме при 25 °С (298,15 К) и давлении 101,3 кПа. Последовательность фазовых превращений с изменением температуры показывает, что вещество обладает наибольшим запасом энергии в газовом состоянии. [c.38]

В химической термодинамике пользуются условными значениями термодинамических функций для отдельных ионов, принимая, что для иона в растворе все три основные функции в стандартном состоянии равны нулю при любой температуре [c.267]

Условные гипотетические формы состояния некоторых элементов используются для выражения параметров реакций образования соединений и при обычных температурах. Так, вместо основного, стандартного состояния жидкого брома, Вг2(ж), кристаллического иода, ЬСкр), и ромбической серы, 8(ромб), в качестве исходного состояния в этих реакциях нередко принимают гипотетические формы их в виде идеального газа с двухатомными молекулами Вг2(г), I2(r) и S2(r) в стандартном состоянии, т. е. при фугитив-ности, равной единице. Вместе с тем можно рассматривать эти же элементы в форме одноатомного газа в стандартном состоянии. Когда в качестве базисного принимают не основное, а какое-нибудь другое стандартное состояние элемента, это обязательна нужно оговаривать. [c.25]

В последние годы для расчетов равновесия большое распространение получили стандартные таблицы термодинамических функций. Основное преимущество таких таблиц состоит в том, что та часть вычислений, которая требует много времени и является источником наибольших ошибок, сделана с возможно большей тщательностью. Стандартные таблицы содержат величины изменений энтальпии (АН°) и изобарного потенциала (А2°) соединений, а также абсолютные значения энтропии S° элементов и соединений. Все данные таблиц отнесены к стандартному состоянию ( 38) — температуре Т = 298,16° К и давлению 1 атм. При этом АН° и AZ° в таблицах приводятся в ккал/моль, а S° в тл моль-град. [c.131]

В структурной химии роль естественных единиц играют изолированные атомы, по вытекающий отсюда способ выбора нуля отсчета, так же как и предыдущий, неудобен для экспериментальной термохимии. Поэтому по договоренности, принятой в 1931 г., при термохимических расчетах для каждого химического элемента в качестве исходного состояния, энергия которого условно принимается за нулевую, выбирается состояние простого вещества, устойчивого при 25°С и давлении в 1 атм. Например, это будет Нг (г), Ог (г), С (графит), S (ромб) и т. п. Правда, имеется несколько исключений. Например, за стандартное состояние для фосфора принят Р (черный), а для олова — Sn (серое). В термохимических таблицах в качестве основного справочного материала приводят молярные стандартные теплоты образования из простых веществ. Их обозначают соответственно Aft/° или Например, [c.33]

Методы разделения лантаноидов могут основываться на различии ионных радиусов, стандартных потенциалов, основностей гидроксидов, растворимостей гидроксидов и солей и возможности образования различных валентных состояний. [c.411]

Шкала кислотности может быть продолжена в обе стороны в виде функций кислотности, предложенных Гамметом. Основные трудности здесь заключаются в определении относительной активности иона лиония (лиата) по отношению к активности в чистом растворителе, что представляет собой термодинамическое стандартное состояние. Гамметом было предложено решить этот вопрос с помощью индикаторов. [c.44]

Из органических соединенпй наиболее изученными являются углеводороды. В работах Россини, Питцера, Фроста и др. был получен и собран экспериментальный и расчетный материал по различным термодинамическим свойствам в стандартном состоянии идеального газа при разных температурах от 298,15 до 1000 или до 1500 К и значительно более ограниченный для других состояний. Наряду с калориметрическими методами при получении этих данных были широко использованы, методы статистической термодинамики и э.мпирический метод групповых уравнений (см/ 45), причем в основных справочниках уже не делается указаний, каким методо.м получены те или иные из приводимых значений. В многотомном справочном издании Физико-химические свойств а индивидуальных углеводородов , выходившем под редакцией М. Д. Тилпчеева (1947—1955 гг.), в разделах, составленных [c.80]

В кансдой из этих групп сначала помещены таблицы данных, относящихся к 298,15 К, потом — к высоким температурам. Внутри таких подгрупп большей частью сначала рассматриваются конденсированные состояния, потом газообразное. Однако данные, относящиеся к основному стандартному состоянию простых веществ при [c.318]

Все остальные формы элементов, приведенные в табл. 4 и 5, являются основными стандартными состояниями при температурах, к которым относятся значения Н] — Ядда и Sj- — Sggg. Базисным состоянием, к которому относятся значения — ijgg, ДЛЯ зтих форм служит кристаллическое со- [c.336]

Базисным состоянием для всех величин — г служнт-основное стандартное состояние данного элемента при 298,15 К (см. табл. 1). [c.343]

Фазовые превращения. Элементарные венгества могут наход лгьея в различных агрегатных состояниях. Основным, стандартным, состоянием вещества считается его состояние в наиболее термо-дннамичееки устойчивой форме нри 25 С (298,13 К) и давлении [c.112]

Тгкоъа энтальпия образования метана из простых веществ,находящихся в стандартных состояниях . Подобным же образом определяют энтальпии образования соединений из простых веществ, и величины являются основными термохимическими характеристиками соединений и сводятся в таблицы, пример которых можно найти в любом справочнике . Энтальпии образования из простых веществ играют существенную роль в теории строения молекул. С их помощью определяются энергии связей в молекулах. Так, если известна энтальпия испарения графита, или, что то же самое, энтальпия образования газообразного углерода Сг), а она считается равной АЯмз = 171,3 ккал/моль, и, например, энтальпия диссо- [c.49]

В литературе имеются подробные данные о константах диссоциации примерно 50 кислот в смесях метилового и этилового спиртов с водой с содержанием от 20 до 95% спирта. В основном эти данные получены Михаэлисом и Митцутани, Брайт н Бриско. Их данные недостаточно точны, так как измерения во всех случаях производились в цепях с водным каломелевым электродом и полученные величины отнесены к бесконечно разбавленному водному раствору понов водорода как единому стандартному состоянию. Обычно при содержании до 85% спирта эти константы мало отличаются от истинных, но при большем его содержашш отличия достигают 1,5—2,5 единицы р Г, как показывает их сопоставление с данными Бардлея и Льюиса. Несмотря на эти недостатки, найденные величины правильно характеризуют относительную силу кислот в смесях. [c.278]

В других случаях решающее влияние на значение энтальпии может оказать энергия гидратации. Большие значения потенциала ионизации и теплоты сублимации при сравнительно малой теплоте гидратации характерны для малоактивных — благородных— металлов. У элементов, образующих отрицательные ионы, окислительный потенциал тем больше, чем выше энергия гидратации и сродство к электрону и чем меньше энергия образования одноатомного газа из вещества, взятого в стандартном состоянии. Латимер отметил, что, например, большая окислительная активность фтора сравнительно с иодом в основном обусловлена большей теплотой гидратации иона фтора (—514,14 кДж у фтора и —300,96 кДж у иода) различие в значениях сродства к электрону не слишком велико (—384,56 кДж у фтора и —313,5кДж у иода) . [c.88]

Заметим, что в аналитической химии практически всегда используется такое понятие активности, какое было охарактеризовано выше, а при расчете коэффициента активности концентрации выражаются в моль/л. Определенная подобным образом активность называется молярной активностью. Так поступают в основном в теории растворов. В физической химии используют также безразмерные абсолютную и относительную активности вещества. Абсо потная активность А. выражается через химический потенциал ц и определягтся как X = ехр[ц/(ЛГ)], где К — универсальная газовая постоянная, Т — абсолютная температура. Относительная активность определяетс я как число, равное отношению абсолютной активности в заданном состоянии к абсолютной активности в стандартном состоянии при той же температуре. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология