Фугитивность зависимость от давления

При низких давлениях и высоких температурах реальный гаа приближается к состоянию идеального газа, а величина / приближается к величине р. Так как для идеального газа / = то и размерности фугитивности и давления совпадают. Отношение У — называется коэффициентом активности и определяется по графику рис. 12. 1 в зависимости от приведенных давления и температуры. [c.263]

Зависимость фугитивности от давления и температуры может быть найдена дифференцированием выражения 1п/ = [ц(7, р)— — 1 ° Т)]/ЯТ-, в результате получаем [c.169]

Зависимость фугитивности от давления [c.52]

Изучение зависимости давление—состав. Рабочие ячейки для изучения равновесия статическим методом, подобные показанным на рис. 12.10—12.12, особенно эффективны для нахождения давления, соответствующего температуре начала кипения и точке росы при регулируемой температуре и известных суммарных составах. При помощи методов, описанных в разд. 4.17.4, исходя из результатов таких измерений, можно получить данные о парожидкостном равновесии. Данный способ делает ненужными такие сложные и вносящие известную неопределенность процедуры, как отбор одной или обеих фаз и последующий ее анализ. И хотя, решая вопрос о приемлемой форме корреляционных уравнений для фугитивности и коэффициентов активности, таких, как вириальные уравнения и уравнения Вильсона, приходится принимать определенные допущения, получаемые результаты отличаются высокой точностью. [c.547]

Фугитивностью данного газа (или компонента газовой смеси) называется величина, которая совершенно так же связывается о различными термодинамическими свойствами данного газа, как а этими свойствами в идеальных газах связывается давление газа. Фугитивность зависит от температуры и давления газа, а для компонентов смеси газов — также и от состава смеси. Для выражения соотношения между фугитивностью и свойствами данного газа в любом его состоянии в чистом виде или в газовой смеси достаточно в соотношения, выражающие зависимость этих свойств от давления- идеального газа, подставить значение фугитивности вместо давления (для изотермических процессов). [c.229]

Зависимость между фугитивностью и давлением, активностью и концентрацией выражается уравнениями [c.98]

Пользуясь уравнениями (1.27), (1.29) и (1.30), можно получить следующие выражения для зависимости фугитивности от давления н температуры [c.31]

Для этой цели создаются новые катализаторы с прекрасным дизайном. Катализатор, будучи загруженный в реактор, должен работать на получение целевого продукта. Для того, чтобы выполнить задачи математического моделирования и оптимизации работы реактора, необходимо знание скоростей химических превращений на данном катализаторе. Другими словами, мы должны иметь математическое выражение, представляющее в явной форме зависимость скорости реакции от переменных состояния (концентраций, парциальных давлений, парциальных фугитивностей, температуры, давления), изменяющихся в ходе реакции в реакторе. Эти уравнения называем математической моделью кинетики или просто кинетической моделью. [c.67]

Рис. 3.12. Зависимость отношения фугитивности к давлению от приведенных температуры и давления для нефтепродуктов

Размерности фугитивности и давления совпадают. Для определения фугитивности имеется график (рис. 1Х-2), дающий зависимость коэффициента активности г = //Р от приведенных давления и температуры. По графику находят коэффициент активности V, по которому определяют фугитивность [c.207]

Интегрировать уравнение (1.38) следует при постоянном составе смеси, поэтому для расчета фугитивности Д. нужно располагать зависимостью от давления при данном составе. Если же [c.25]

Для неидеального газа зависимость (I, 17) не выполняется. Если вместо давления ввести термодинамическую величину, называемую фугитивностью / (для идеального газа она совпадает с давлением), то уравнение (I, 18) примет вид [c.14]

Постоянная Ку зависит от давления, эту зависимость можно вычислить исходя из коэффициента фугитивности. [c.20]

В методе соответственных состояний утверждается, что некоторые из термодинамических свойств веществ при одинаковых значениях приведенных параметров должны быть одинаковыми. Это утверждение назьшается законом соответственных состояний, который является лишь приближенным правилом. Ньютон (1935) на основании экспериментальных данных для Р, У и Г показал, что для различных газов при одинаковых параметрах коэффициенты фугитивности у = //Р близки между собой. Итак, у = /(я, т) является однозначной функцией от приведенных давления и температуры. Зависимость у = /(я, т) представлена на рис. 98. Метод соответственных состояний позволяет очень легко определить коэффициенты фугитивности, а также и фугитивность / = уР, если известны критическая температура и давление. [c.276]

Рис. 98. Зависимость коэффициента фугитивности газов от приведенных давления и температуры (область высоких давлений)

Зависимость растворимости твердых тел в жидкостях от давления. При небольших давлениях растворимость твердых тел в жидкостях практически не зависит от давления. При больших давлениях (порядка Ю Па) эта зависимость проявляется. Если раствор твердого тела в жидкости является насыщенным, то фугитивность чистого твердого тела /з(т) равна его фугитивности в растворе /а(р). При постоянной температуре фугитивность чистого твердого тела зависит только от давления, а фугитивность этого компонента в растворе зависит как от давления, так и от концентрации раствора [c.402]

Зависимость коэффициента активности (фугитивности) реальных газов от приведенных давления и [c.127]

Коэффициент фугитивности зависит от давления, температуры и состава паровой фазы в области средних давлений указанная зависимость описывается вириальным уравнением состояния и заключается в следующем. [c.28]

Для реальных газов найти аналитическую зависимость энтропии (а следовательно, и химического потенциала) от давления невозможно. Поэтому используют метод активностей, предложенный Дж. Льюисом. В этом методе вместо давления вводится величина летучести, или фугитивности f, а для растворов — активности, которая отличается от давления на множитель, называемый коэффициентом активности летучесть имеет размерность давления, у — величина безразмерная [c.106]

Этот путь, являясь формальным, тем не менее приводит к решению задачи. Заменяя давление фугитивностью, мы сохраняем простую математическую форму, которую имеют термодинамические зависимости для идеального газа. [c.141]

Уравнение (X,7) позволяет по кривой зависимости парциального давления одного из компонентов от состава раствора построить кривую для второго компонента, если для него известна хотя бы одна точка на кривой. Расчеты по (X, 7) могут привести к неправильным выводам либо вследствие неточности отдельных данных (например, отсутствия соответствия между Р и Рп), либо вследствие отклонения системы от закона Дальтона (например, при ассоциации в парах) это отклонение легко учитывается путем замены парциальных давлений компонентов их фугитивностями. [c.291]

В работах по химической термодинамике для формального описания зависимости ц(р) вводится величина f (ом. разд. 1.9), называемая фугитивностью (летучестью) и имеющая размерность давления [c.169]

Так как зависимость г(Тг,рг) универсальна, то коэффициент фугитивности у является универсальной функцией приведенных давления рг и температуры Тг. Зависимость у(Тг,рг) может быть представлена обобщенной диаграммой (рис. IV. 5). Чтобы от переменных Т, р перейти к приведенным переменным Гг и рг, требуется знать критические параметры газа Ткр и Ркр. [c.172]

Соотношения (2.6) и (2.10), полученные для смесей идеальных газов, не позволяют найти зависимость константы скорости реакции от давления, так как от давления не зависят константы равновесия Кр или Кс)- Зависимость константы скорости от давления может быть найдена, если применить (2.6) или (2.10) к идеальной смеси реальных газов. В реальных газах при достаточно высоких давлениях, когда их свойства не подчиняются закону идеального газа, вместо давления газа рассматривается его фугитивность /. Отношение фугитивности к давлению называется коэффициентом фугитив-ности 7 и характеризует отклонение газа от идеального состояния (для идеального газа / = р и 7 = 1). При низких давлениях 7 близок к единице, а при высоких давлениях может достигать больших значений (например, для этилена при 150 °С и давлении, близком к 3,6-10 Па, 7 13,5 [4]). Приближенная зависимость константы скорости реакции от давления может быть получена, если рассмотреть химическое равновесие реакции между реальными газами, а затем полученное выражение применить к процессу перехода реагирующей системы в активированное состояние. Тогда, используя (2.10), найдем [c.25]

В тех случаях, когда твердая фаза является раствором, константа равновесия выражается через активности, а для идеального раствора — через концентрации его компонентов. Если же твердая фаза представляет чистое вещество и давление в системе велико, то активность вычисляют с помощью уравнения (VI, 38) при низких давлениях она может быть принята равной ейинице. Газообразные реагенты в зависимости от давления будут представлены в константе равновесия парциальными фугитивностями или давлениями. Поэтому, наиример, если диссоциация сульфидов, окислов, карбонатов и кристаллогидратов протекает при давлении, близком к атмосферному, то для расчетов константы равновесия можно пользоваться уравнением (XIV, 7), т. е. [c.470]

Поскольку посредством уравнения состояния можно выразить зависимость парциальных фугитивностей от давления, то, если известно экспериментально установленное отношение давления системы, величины и состава адсорбата, можно вьшолнить интегрирование этого уравнения и найти поверхностное давление. Эта операция еще более упрощается, если газообразная фаза является идеальным раствором и можно воспользоваться правилом Льюиса — Рендалла [c.446]

Даже для систем, подчиняющихся правилам простых смесей, уравнение (V-31) будет давать ошибку, если рабочее давление на 40% превышает так называемое приведенное давление ( onvergen e pressure) системы, т. е. такое, при котором в условиях постоянной температуры Я-факторы для всех компонентов приближаются к единице. (Поправки для этого эффекта приводятся ниже.) Второй возможный источник ошибок при использовании уравнения (V-3I)—отсутствие поправки на влияние общего давления на фугитивность, соответствующую давлению пара чистого компонента. Величина определяемая из. данных по сжимаемости или по рис. V-8, применяется при общем давлении Pi, тогда как величина которую надо использовать в уравнении (V-31), соответствует общему давлению Р. Поправка находится по зависимости [c.329]

Размерности фугитивиости и давления совпадают. Для определения фугитивности имеется график (рис. ХП1-2), дающий зависимость коэффициента активности V = [/Р от приведенных давления и температуры. [c.233]

Подпрограмма RSTATE рассчитывает стандартную фугитивность и парциальный мольный объем v r каждого компонента смеси. Для докритических (конденсирующихся) компонентов (Т<Тс) эта программа рассчитывает фугитивность насыщенной жидкости, приведенную к нулевому давлению и мольный объем чистых жидких компонентов v , каждый из которых является функцией только температуры. Для этих компонентов мольный объем чистых компонентов используется в качестве величины парциального молярного объема и применяется для коррекции зависимости фугитивности чистых компонентов от давления. Мольный объем чистых компонентов используется также для расчета коэффициентов активности по уравнению Вильсона. При изотермических расчетах к подпрограмме RSTATE обращаются только один раз в изобарических — она вызывается каждый раз, как только получено новое значение температуры. [c.56]

Зависимость фугитивности компонента смеси от давления при Т, N = onst определяется по уравнению (IV, 11) в котором мольный объем V заменен на парциальный мольный объем Vi. Зависимость летучести от температуры при Р, N = = onst определяется по уравнению (IV, 12), в числителе правой части которого стоит разность между энтальпией компонента смеси при бесконечно малом давлении и его энтальпией при данном давлении. Расчет см. также в разд. I гл. VI (стр. 144). [c.94]

Это уравнение позволяет по кривой зависимости парциального давления одного из компонентов от состава раствора построить такую кривую для второго компонента, если для него известна хотя бы одна точка. Несоответствие уравнению (VIII, 1) и вы- текающим из него следствиям свидетельствует либо о неточности отдельных данных (например, об отсутствии взаимосвязи между Р и Pi), либо о несоблюдении закона Дальтона (например, в результате ассоциации в парах) второе легко учитывается при замене парциальных давлений фугитивностями компонентов. [c.193]

Хотя эти законы устанавливают пропорциональность между фугитивностью компонента бесконечно разбавленного раствора и его концентрацией, в первом из них константа пропорциональности является фугитивностью чистого растворителя, во втором же она не имеет физического смысла фугитивности чистого растворенного вещества, так как закон Генри, строго говоря, справедлив для бесконечно разбавленного раствора его экстраполяция на конечные концентрации недопустима. Это иллюстрируется рис. 78 (на котором f вследствие небольшой величины давления принята равной Р ) в то время как в области Л 1-> 1 зависимость Р =(р М ) выражается прямой, совпадающей с прямой Рх—Р Ы, зависимость Ра == ф(Л а) также прямолинейна, но отклоняется от прямой Р2 — Р2М2. В области N1- 0 наблюдается обратное соотношение. Следует отметить, что это положение будет соблюдаться вне зависимости от характера кривых давления пара, т. е. от того, расположены ли они над прямыми идеального раствора (положительные отклонения) или под ними (отрицательные отклонения) (см. гл. X). [c.250]

Т. е. фугитивность предельно разреженного газа совпадает с его давлением. По форме выражение (IV. 46) аналогично зависимости химического потенциала идеального газа от давления [см. (IV. 11)]. Однако аналогия является чисто формальной, поскольку фугитивность представляет функцию давления и температуры, причем характер зависимости f(p,T) индивидуален и зависит от природы газа. По существу, запись (IV. 46)—лишь удобный способ представления зависимости химического потенциала реального газа от давления при Т = onst. [c.169]

Рис. IV. 5 Зависимость коаффицяеита фугитивности газа от приведеяного давлеиия pf прн различных температурах Г, (область высоких давлений).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология