Система с монотропным превращением

СИСТЕМА С МОНОТРОПНЫМ ПРЕВРАЩЕНИЕМ [c.52]

Диаграмма состояния фосфора представляет собой пример системы, допускающей, с одной стороны, монотропные превращения фосфора белого I в фосфор фиолетовый с другой стороны, термодинамически возможны энантиотропные превращения фосфора белого I и фосфора белого II, хотя оба они и являются неустойчивыми модификациями по сравнению с фиолетовым фосфором. [c.167]

Сульфид ртути HgS — диморфное соединение. В природе встречаются обе модификации. Красная модификация, киноварь, является обычным минералом ртути и кристаллизуется в решетке гексагональной системы черная форма, метациннабарит, встречающаяся гораздо реже, кристаллизуется в решетке цинковой обманки. Обе модификации связаны между собой монотропными превращениями красная форма устойчива при любой температуре (см. стр. 130). [c.705]

Кратко суммируя сказанное, можно отметить, что для растворов жесткоцепных кристаллизующихся полимеров вероятны различные последовательности фазовых превращений. По принципу суперпозиции фазовых равновесий и вследствие относительно малых скоростей кристаллизации полимеров изменение концентрации и температуры (или соответственно активности растворителя) может привести только к переходам изотропный раствор — анизотропный раствор. Но при выдержке во времени, особенно при повышенной температуре и при достаточно высоких концентрациях раствора, когда процессы кристаллизации ускоряются, полимер в растворе может закристаллизоваться, причем, как отмечено выше, последовательность переходов (изотропное, жидкокристаллическое, кристаллическое состояния) зависит от того, монотропна или энантиотропна рассматриваемая система. [c.68]

В ряде случаев переход одной кристаллической модификации в другую необратим. В таких системах устойчива только одна модификация, которая при нагревании плавится. Неустойчивая модификация может появиться лишь при кристаллизации из расплава, и переход одной модификации в другую возможен только в одном направлении — неустойчивой модификации в устойчивую. Такой процесс превращения называется монотропным. Примером может служить монотропное превращение ромбического арагонита (СаСОз) в тригональный кальцит. Фосфор является системой, в которой возможно как монотропное, так и энантиотропное превращение модификации. [c.174]

На рис. 51 и 52 приведены типовые диаграммы однокомпонентной системы с энантиотропными и монотропными превращениями. На рисунках кривые упругости насыщенных паров над равновесными конденсированными фазами изображены сплошными линиями, [c.174]

Рис. 5. Диаграмма состояния однокомпонентной системы с монотропным превращением.

Термохимические характеристики монотропных превращений алюмосиликатов исследовали Ньюман и Эйтель . На основании измерений удельной теплоемкости и теплоты превращений были объяснены причины изменения свободной энергии в системе А1281205. [c.402]

Эйкозан и триаконтан образуют систему эвтектического типа (рис. 12, а). Эвтектика системы имеет следующий состав 93,Овес. % эйкозана и 7,0 вес. % триаконтана. Температура кристаллизации эвтектики составляет 35,5°. Система несколько осложнена из-за существования у н. эйкозана монотропного превращения, происходящего при охлаждении расплава. [c.202]

На рис. 51 и 52 приведены типовые диаграммы однокомпонентной системы с энантиотропными и монотропными превращениями. На рисунках кривые упругости насыщенных паров над равновесными конденсированными фазами изображены сплошными линиями, а кривые упругости паров над неравновесными конденсированными фазами — пунктирными. Из положения пунктирных и сплошных линий на диаграмме следует, что в одном и том же интервале температур устойчивая модификация обладает меньшей упругостью пара, чем неустойчивая. Это объясняется тем, что свободная энергия неустойчивой модификации больше устойчивой. [c.175]

Рассматривая причины энантиотропии и монотропии, необходимо обратиться к диаграммам состояний различных веществ в координатах — 7" (рис. 72). Для энантиотропних модификаций кривые дав.тения паров в зависимости от температуры пересекаются в точке, соответствующей температуре превращения (Пр.), при которой обе модификации (Л и Б) находятся в равновесии и могут сосуществовать неопределенное время. Этим объясняется тот факт, что скорость превращения одной модификации в другую при температуре превращения равна нулю. По этой же причине температура полиморфного превращения не может быть строго одинаковой на кривых нагревания и охлаждения на первых она должна быть выше равновесной температуры превращения, на вторых — ниже. На рисунке приведена принципиальная диаграмма давления пара для вещества с энантиотропным превращением. Устойчивыми являются равновесия, отмеченные в виде жирных линий равновесия, соответствующие остальным ветвям, метастабильны. На рис. 72 та1 же приведена диаграмма Р — Т для монотропного равновесия. Как видно, точка пересечения кривых давления пара двух модификаций лежит в области метастабильных состояний. Наоборот, пересечение этих кривых с линией давления пара жидкой фазы (ж) лежит в областях с более низкими давлениями, и плавление (пл.) монотропных фаз должно наступать ранее перехода одной модификации в другую. Так как температура плавления может смещаться при сильном изменении внешнего давления, то известны случаи, когда при изменении внешнего давления монотропное превращение переходит в энантиотропное. На рис. 73 приведена диаграмма Р — Т в системе СаСОз (арагонит) — СаСОд (кальцит) — СО. . Как видно, монотропное превращение арагонита в кальцит становится энантиотропным при давлении СОг в интервале6—13 килобар. Сточки зрения термографии необходимо помнить, что для монотропных превращений не существует определенной [c.111]

Диаграмма состояния фосфора представляет собой пример системы, допускающей, с одной стороны, монотропные превращения фосфора белого 1 в фосфор фиолетовый , С другой стороны, фосфор белый I и фосфор белый II могут превращаться один в другой олаптиотропно, хотя оба оип п являются неустойчивыми модификациями. [c.47]

I. Однокомпонентные системы. Диаграмма состояния воды. Полиморфизм. Диаграмма состояния серы. Энан-тиотропные и монотропные превращения а- и -сурьма. Метастабильные состояния [c.152]

На рис. 5 показана часТ1> диаграммы состояния системы с монотропными модификациями GD — кривая давления пара жидкости, Л — недостижимая точка превращения, лежащая выще точек плавления G и С обеих модификаций. Стабильные моновариантные линии показаны сплошной прямой, а метастабильные— пунктирной. Из рисунка видно, что при одной и той же температуре давление пара метастабильной модифи-кации выше, чем стабильной. [c.22]

Экспериментальные трудности при определении явлений превращения под высокими давлениями весьма значительны (см. С. I, 113 и ниже) . Исследования силикатов в этой области имеют, однако весьма большое значение для выяснения условий генезиса магматических систем. Ниггли82 изучал вопрос о существовании критической точки в анизотропной и изотропно фазах. При таких исследованиях можно воспользоваться модельными системами Таммана и Бриджмена Диаграммы (Р—Т) фазовых равновесий построены для многих неорганических и органических веществ с нанесением на них инверсионных кривых. Возможность существования замкнутых полей устойчивости для отдельных модифржаций (моноклинной серы, льда П1) и перехода от монотропной к энантиотропной инверсии под высоким давлением представляет большой интерес для изучающих силикаты . [c.404]

Карбонат кальция СаСОз диморфен, так как для него известны две кристаллические людификации кальцит — тригональной системы и арагонит — ромбической системы. При нагревании арагонит превращается в кальцит, но обратного перехода при охлаждении не наступает. Такое превращение называется монотропным. Причины невозможности обратного превращения окончательно не выяснены. Одна из модификаций называется устойчивой, или стабильной, а другая — неустойчивой, или метастабильной. Метастабильное состояние может существовать длительное время, как существуют переохлажденные жидкости. Для некоторых веществ превращение метастабильной модификации в стабильную можно осуществить простыми приемами. Например, при нагревании красной модификации а-иодида ртути до 127° С она переходит в желтую модификацию Р-иодид ртути. При охлаждении желтая модификация не изменяет своей окраски, но при трении тотчас же образуется красная модификация. [c.154]

Возможен и другой тип диаграмм состояния однокомпонент-ных систем с полиморфными превращениями в твердой фазе, когда тройная точка превращения А лежит при температуре выше тройных точек плавления С и С (рпс. 61). Такая диаграмма состояния однокомпонентной системы называется монотропной. Одна из модификаций твердой фазы при монотропии вплоть до точки плавления метастабильна. Ее нельзя получить перекристаллизацией [c.200]