Модификация монотропная

Энантиотропные превращения одной модификации вещества в другую имеют место, если обе модификации (а и р на рис. 10, а) имеют при данном давлении температурные области стабильного существования, а температура их взаимного превращения Тпр лежит ниже температур плавления Т пл и Т"пл каждой из модификаций. Монотропные превращения происходят, если одна из модификаций (р на рис. 10, б) не имеет прн данном давлении области стабильного существования, а является во всем рассматриваемом диапазоне температур и давлений метастабильной (отсюда и невозможность самопроизвольного перехода стабильной, обладающей меньшей энергией Гнббса, формы в метастабильную с большей энергией Гиббса). При этом температура Гпр метастабильного перехода одной модификации в другую лежит выше температур плавления каждой из них (равновесной температуры плавления Т л и неравновесной температуры плавления Т"пл), т. е. плавление должно наступить раньше, чем переход модификаций друг в друга. [c.57]

Встречается главным образом в двух аллотропных модификациях (монотропных) [c.88]

Низкотемпературная 7-модификация монотропно переходит в высокотемпературную а-форму. Этот переход происходит выше 900° С и сопровождается уменьшением объема приблизительно на 13%. [c.304]

Поэтому самопроизвольному превращению может подвергаться только 1-ая модификация во П-ую, а обратный процесс самопроизвольно не проходит. Превращения модификаций, которые могут проходить самопроизвольно только в одном направлении, называют монотропными. [c.178]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

Если температура перехода одной модификации в другую лежит выше температуры плавления каждой из фаз, то такое превращение называется монотропным (рис. 12). Оно необратимо и может осуществляться только в одном направлении. При нагревании фаза Л при температуре переходит в расплав и в фазу В перейти не может. При охлаждении расплава неустойчивая фаза В стремится выделиться ранее устойчивой фазы А, поэтому сначала выделяются [c.52]

Схема показывает, что фазу В можно получить только из расплава при быстром охлаждении его. Монотропные модификации не могут находиться в равновесии друг с другом. [c.53]

Полиморфные превращения энантиотропного характера сопровождаются эндотермическим эффектом, а монотропного, т. е. переходом неустойчивой при данной температуре модификации в устойчивую, — экзотермическим эффектом. [c.7]

Обратимое превращение двух полиморфных модификаций друг в друга называется энантиотропным. Энантиотропное превращение совершается при определенном давлении и температуре. Для энантиотропного превращения ДС° = 0. Если полиморфное превращение необратимо и одна из модификаций вещества во всем интервале температур, начиная от абсолютного нуля, термодинамически неустойчива, то такое превращение называют монотропным. Превращение белого олова в серое — пример энантиотропного превращения, а алмаза в графит — монотропного перехода. [c.223]

Встречаются, однако, и монотропные переходы, при которых превращение соверщается только в одном направлении. Следовательно, при монотропии только одна из модификаций устойчива при всех температурах вплоть до температуры плавления, другая же по отношению к первой метастабильна. Можно полагать, что в этом случае температура превращения лежит выше температуры плавления устойчивой модификации 2 и потому недостижима. [c.166]

Примером вещества с монотропным превращением может служить бензофенон, имеющий модификации с 4л- 48 и 26° С. Первая модификация стабильна и ни при каких условиях не переходит во вторую, вторая же с течением времени превращается в первую, [c.166]

Отличие монотропных превращений от энантиотропных заключается в том, что при энантиотропных превращениях модификацию А можно получить путем медленного охлаждения расплава. Сначала расплав закристаллизуется в форме модификации В, которая затем перейдет в следующую, более устойчивую при низкой температуре модификацию А. При монотропных превращениях при медленном охлаждении расплава будет выделяться только одна модификация —А. При специальных режимах охлаждения расплава удается получить, особенно из расплавов силикатов, и модификацию В. [c.116]

Монотропное превращение. Пусть р-модификация низкотемпературная (неустойчивая), а-модификация — высокотемпературная (устойчивая). Тогда при любой температуре превращение р а будет характеризоваться отрицательным значением изменения энергии Гиббса и энтальпии, т. е. ДОг и ДЯг - - всегда будут меньше нуля. При повышении температуры энтропийный член в уравнении (5.21) будет изменяться. [c.117]

Другую группу превращений, называемых монотропными, составляют такие, при которых метастабильная модификация переходит в стабильную. Примером может служить оксид железа РеаОз, кубическая -модификация которого необратимо переходит в ромбическую а-модификацию при 500—600°С. Очевидно, что переход а-РегОз- у-РегОз. ... [c.272]

Монотропное превращение необратимый фазовый переход из одной модификации в другую. [c.150]

Таким образом, монотропное а- р превращение сподумена имеет большое практическое значение для обогащения его руд. И хотя в настоящее время известны более эффективные и экономичные методы обогащения, получение р-сподумена еще широко применяется, так как некоторые новые рациональные методы переработки сподумена на соединения лития не могут быть применены к его а-модификации [70, 71], тогда как р-сподумен можно переработать на соединения лития любым из известных способов (см. гл. IV). [c.187]

При монотропных полиморфных превращениях переход одной модификации в другую необратим, т. е. может идти только в одном направлении. Например (рис. 10, б), стабильную а-форму можно расплавить при температуре Г пл, при медленном охлаждении расплава она при той же температуре вновь будет кристаллизоваться из расплава, однако, если последний охлаждать достаточно быстро, из расплава прн температуре 7 "пл будет выделяться метаста-бильная р-форма, которая затем уже перейдет в стабильную а-форму. Непосредственный же переход а- в р-форму без плавления материала невозможен. Схематически это можно изобразить следующим образом [c.57]

Примером вещества с монотропным превращением может служить бензофенон. Это вещество известно в твердом состоянии в виде двух модификаций с темп. пл. 48 и 26°. Первая модификация стабильна, а вторая метастабильна первая ни при каких условиях не может перейти во вторую. [c.22]

Диаграмма состояния фосфора иредставляет собой пример системы, в которой могут происходить как монотропные превращения (фосфора белого I в фосфор фиолетовый), так и энантио-тропные превращения (фосфора белого I в фосфор белый II, хотя оба онн и являются неустойчивыми модификациями по сравнению с фиолетовым фосфором). [c.367]

Полиморфное превращение, когда самопроизвольный переход од-1ЮЙ метастабильной модификации в другую возможен, а обратный самопроизвольный переход неосуществим, называется монотропным иреврашением. При этом точка взаимного перехода обеих пблйморф - ных модификаций расположена выше температуры их плавления О, и О., (рцс. 29,6). [c.179]

Примером монотропного превращения служит бепзофеион (СвН5)С0, диаграмма состояния которого представлена па рис. 31. У бензофенона а-модификация, плавящаяся при 25° С, всегда метаста-бильна и может самопроизвольно превращаться только в р-модификацию, плавящуюся при 48° С, но не обратно. Кривая АС характеризует равновесие между а-модификацией и паром, кривая ВО — равновесие между р-модификацией и паром. Обе модификации при атмосферном давлении плавятся соответственно в точках С и О. [c.181]

Карбид кремния имеет две полиморфные формы. Низкотемпературная модификация p-Si кристаллизуется в кубической син-гонии в виде мелких зерен размером в несколько микрон. Высокотемпературная а-форма Si обладает гексагональной симметрией и образует достаточно крупные пластинчатые кристаллы до 5, а иногда до 10—15 мм. Кубическая 3-форма превращается в гексагональную а-форму монотропно при 2100 °С. [c.18]

В ряде случаев переход одной кристаллической модификации в другую необратим. В таких системах устойчива только одна модификация, которая при нагревании плавится. Неустойчивая модификация может появиться лишь при кристаллизации из расплава, и переход одной модификации в другую возможен только в одном направлении — неустойчивой модификации в устойчивую. Такой процесс превращения называется монотропным. Примером может служить монотропное превращение ромбического арагонита (СаСОз) в тригональный кальцит. Фосфор является системой, в которой возможно как монотропное, так и энантиотропное превращение модификации. [c.174]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

Температура монотропных превращений одной модификации в другую превышет температуру плавления каждой из них. Температура энантиотропных превращений одной модификации в другую лежит ниже температуры плавления каждой из фаз. Все превращения кремнезема следует отнести к энантиотропным— наиболее распространенному и простому типу превращений. Из рис. 5.1 видно, что температура Гав превращения модификации А в модификацию В значительно ниже температуры плавления. [c.115]

На рис. 27 приведена диаграмма состояния фосфора. Ее интересная особенность состоит в том, что одна из твердых модификаций фосфора — белый фосфор —при всех температурах обладает более высоким давлением пара, чем фиолетовый фосфор, т. е. химический потенциал белого фосфора всегда больше, чем фиолетового. Белы фосфор является метастабильно существующей фазой. Из рис. 27 ясно, что белый фосфор можно получить из переохлажденного жидкого фосфора (метастабильное состояние равновесия в точке 2), но переход белого фосфора в фиолетовый необратим. Такое превращение называют монотропным или односторонним, чтобы подчеркнуть, что непосредственный переход от фиолетового фосфора к белому при 7= onst невозможен. Из переохлажденной жидкости можно получить как одну, так и другую модификацию фосфора. Это связано с тем, что химический потенциал фосфора в переохлажденной жидкости больше химического потенциала фосфора в каждой из твердых фаз. Б этом случае оба [c.125]

Согласно этой схеме, твердый кристаллический ЭААК при 107° С переходит в жидкую смектическую фазу А. При дальнейшем нагревании смектическая жидкая фаза А при 118°С сменяется нематической, которая при 138°С переходит в изотропное состояние. При охлаждении изотропного расплава процесс образования жидкокристаллических фаз идет в обратном направлении. В процессе переохлаждения расплава смектической фазы А появляется монотропная смектическая модификация типа В. [c.263]

Это случай монотропного превращения модификаций (например, для бензофенола). При монотропных превращениях неустойчивая модификация может получиться только из переохлажденной жидкости, а затем переходить в более устойчивую. Это подтверждает правило Оствальда, которое гласит, что в ряде фазовых переходов от менее устойчивых к более устойчивым состояниям сначала образуется ближайшее более устойчивое состояние, но не самое устойчивое, т. е. происходит постепенный переход к наиболее устойчивому состоянию. [c.122]

Двуокись титана TIO2 также имеет переменный состав TiO , где X = 1,98—2,0 колебания ее состава (дефицит кислорода) связаны с образованием кислородных вакансий. Характер связи в двуокиси титана ионно-ковалентный. Дефектная двуокись титана вследствие избытка металла обнаруживает электронную проводимость и полупроводниковые свойства, поэтому используется как компонент сложных окисных полупроводниковых материалов. Двуокись титана существует в трех полиморфных модификациях рутил, анатаз и брукит. Характер полиморфных превращений не вполне ясен по-видимому, переход анатаз рутил энантиотропен, а переходы брукитанатаз и брукит- рутил монотропны. При температуре около 900° и брукит, и анатаз превращаются в рутил. [c.215]

Обнаружен под действием давления монотропный полиморфный переход моноклинной формы парацетамола в ромбическую модификацию. Его протекание наблюдалось при обратном ходе давления (разгружении) тогда, когда нагружение происходит быстро до 1,6 ГПа, а затем - медленно до 4,2 ГПа. Обратный переход ромбической формы в моноклинную происходит уже при обычном растирании в ступке. Предложена модель превращения на основе сравнения кристаллических структур двух полиморфных модификаций и предположения о лимитирующей роли зародышеобразова-ния в фазовом переходе. [c.40]

Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже точки плавления, эти две модификации наз. монотропными (напр, модификации пропилбензола). В этом случае осуществим только односторонний переход метастабильной модификации в стабильную. Метастабильную фазу можно получить только из переохлажденной жидкости (или пара). При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определенная область на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. Интерпретация таких диаграмм состояния осуществляется с помощью кривых зависимости своб. энергии F от т-ры при постоянном давлении. Поскольку при любой т-ре устойчива фаза с миним. своб. энергией, в случаях, показанных на рис. а и б, модификации I и II соотв. энантиогропны и монотропны (точки пересечения кривых отвечают равновесию модификаций между собой и с жидкой фазой). [c.16]

Зависимость свободной энергин от т-ры для жидкости и полиморфных модификаций d-модификации 1 и II эиаитиотрогаш, б-модифик ции I и II монотропны, ж-ЖИДКОСТЬ [c.16]

Окончательно наличие у сподумена монотропной высокотемпературной модификации было установлено Р. Балло и Э. Дитлером [64], которые предложили для нее название р-сподумен, в отличие от природной формы минерала, названного а-сподуменоы . [c.187]

Таким образом, температурный диапазон монотропного пр.е-вращения природного сподумена (а-модификации) в высокотемпературную форму (р-модификацию) зависит от состава (происхождения, месторождения) минерала и, как показали исследования [72—74], от ряда внещних факторов, таких, как скорость нагревания и наличие механических примесей. Анализ опубликованных материалов и нащи многочисленные опыты показывают, что начало а р превращения сподумена наступает при температуре не ниже 950° С и заверщается при температуре, не превы-щающей 1100° С. [c.189]

Если для того или иного элемента известны несколько модификаций, но структуры окончательно установлены, скажем, только для двух, то при-В0ДЯ1СЯ данные, относящиеся к этим двум модификациям. Кроме того, монотропные модификации не выделяются особо, а включаются в таблицу наряду с энантиотропными, если [c.267]

Изменение давления влияет и на кинетику полиморфных превращений и на образование метастабильных форм. Существует понятие активационного объема, представляющего собой разность между молярным объемом вещества в активированном состоянии во время протекания полиморфного превращения и его исходным объемом. Величина этого активационного объема, как правило, положительна, так как полиморфные превращения, происходящие с разрывом связей, не могут протекать без некоторого начального расширения решетки. Поэтому с кинетической точки зрения увеличение давления, препятствующего расширению решетки, должно уменьшать скорость полиморфного превращения и способствовать образованию метастабильных форм. По той же причине, если две полиморфные формы существенно отличаются пс плотности, то переход более плотной модификации в менее плотную будет сопровождаться значительным увеличением удельного объема и увеличение давления будет препятствовать подобному переходу. Например, монотропный переход метастабильной р-формы 2Са0-510а (плотность 3,28-10 кг/м ) в стабильную у форму (плотность 2,97-10 кг/м ) сопровождается увеличением удельного объема на 13%. За счет приложения давления к кристаллу р-формы, препятствующего его расширению, можно предотвратить переход и зафиксировать метастабильную -модификацию. Это явление, по некоторым данным, реализуется при так называемой физической стабилизации Р-формы, сущность которой сводится к следующему. Если в образцах на основе 2Са0-5102 при обжиге возникает расплав, то при достаточно быстром охлаждении он может образовать стекловидную оболочку вокруг кристаллов р-формы. При достаточной прочности этой оболочки она препятствует расширению, сопровождающему превращение р-формы в у-форму, что приводит к стабилизации метастабильной р-модификации. [c.61]

Полиморфные модификации обычно являются термодинамич. фазами. Если каждая из двух модификаций устойчива в определ. интервале т-р и давлений, фазы наз. энан-тиотропными. В принципе одна из них должна переходить в другую при вполне определ. условиях, и превращение должно осуществляться в любом направлении. Однако энантиотропные превращения м. б. настолько кинетически заторможены, что метастабильная модификация существует неограниченно долго. Напр., алмаз и мн. другие минералы метастабильны при атлюсферном давлении и комнатной т-ре. Нек-рые же полиморфные переходы протекают настолько быстро, что можно визуально наблюдать растрескивание кристалла или движение границы раздела фаз. Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже т-ры плавления, эти две модификации наз. монотропными. Для них осуществим только односторонний переход метастабильной формы в стабильную. Первую можно получить лишь из переохлажденной жидкости. При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определ. область существования на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. [c.464]

Существуют еще так HasbiBaet мые монотропные Превращения, при которых во всем температурном интервале-Одна модификация стабильна, а другая — метастабильна. Можно полагать что в этом случае точка перехода выще температур плавления обеих модификаций и потому недоступна. [c.22]

На рис. 5 показана часТ1> диаграммы состояния системы с монотропными модификациями GD — кривая давления пара жидкости, Л — недостижимая точка превращения, лежащая выще точек плавления G и С обеих модификаций. Стабильные моновариантные линии показаны сплошной прямой, а метастабильные— пунктирной. Из рисунка видно, что при одной и той же температуре давление пара метастабильной модифи-кации выше, чем стабильной. [c.22]

Все эти явления подчиняются закону последовате.льных реакций Оствальда, на.зываемому еще законом последовательных ступеней. Этот закон утверждает, что если при каком-либо процессе вещество может образоваться в разных формах, то сначала образуется наименее устойчивая форма, которая затем может превратиться в самую устойчивую, проходя через формы промежуточной устойчивости, если таковые существуют. Эта закономерность, которая не является законом в строгом смысле этого слова, объясняет все указанные выше явления. Она же объясняет, почему могут образоваться метастабильные монотропные модификации, например, при охлаждении паров. Монотропная модификация в отсутствие более устойчивой может иногда существовать неопределенно долго. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология