Реакции алкинов

Реакция алкинов с олефинами типа Михаэля или с алкилгалогенидами Эписульфиды [c.448]

Б. Реакции алкинов с концевой тройной связью (терминальные алкины). Соединения, содержащие этинильную группу (—С=СН), обладают специфическими свойствами, которые обусловлены кислотным характером атома водорода, находящегося в данном окружении. При взаимодействии терминальных алкинов с солями ртути (II), меди(1) или серебра образуются комплексные нерастворимые соли (ацетилениды), например [c.46]

Реакция алкинов с бромной водой — качественная реакция на алкины. Бромная вода обесцвечивается. [c.488]

Продукт реакции Алкин т. кип. , С "0 Выход, % [c.336]

В этой главе особое внимание будет уделено сравнению двух классов ненасыщенных соединений (т. е. соединений, содержащих углерод-углеродные я-связи) — алкенов и алкинов. В настоящее время реакции алкенов изучены глубже, чем реакции алкинов, однако оба этих класса все еще остаются объектом интенсивных лабораторных и промышленных исследований. [c.355]

Данная глава начинается изучением номенклатуры алкинов, а затем будут рассмотрены реакции алкинов с точки зрения их кислотных свойств. После широкого обзора химических способов получения солей алкинов мы остановимся на некоторых методах получения алкинов. Затем мы изучим некоторые реакции присоединения к тройной связи присоединение галогенов, галогеноводородов, воды и диборана. Далее будут представлены реакции окисления алкинов и восстановления. В конце главы обсуждены спектральные свойства алкинов. [c.355]

Применимо ли правило Марковникова к реакциям алкинов [c.85]

РЕАКЦИИ АЛКИНОВ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.234]

РЕАКЦИИ АЛКИНОВ КАК КИСЛОТ [c.236]

Как и аналогичные комплексы алкенов, комплексы переходных металлов с алкинами получают путем замены алкином других лигандов, имеющихся в исходном комплексе. Классификация этих реакций, как и в случае алкенов, основана на типе замещаемых лигандов. Необходимо отмстить, что реакции алкинов протекают в общем более сложно, чем соответствующие реакции алкенов, и я-комплексы этого типа используются в синтезе не столь широко. [c.281]

Описан [523] необычный, но весьма удобный синтез циклопен-тенонов реакцией алкинов с тетракарбонилникелем в присутствии концентрированной хлороводородной кислоты (схема 490). [c.374]

Рис. 63. Характерные реакции алкинов

Окислительно-восстановительные реакции алкинов разработаны не так подробно, как алкенов. Окисление алкинов в жестких условиях (например, щелочным раствором перманганата или концентрированной азотной кислотой при нагревании) протекает, как и окисление алкенов, с расщеплением углеродного скелета при этом образуются две карбоновые кислоты [c.112]

Вспомним, что для этилена значение г] заметно ниже и равно 6,14 эВ. Ацетилен имеет, таким образом, более жесткую электронную структуру. Измеренные параметры электронной структуры однозначно указывают, что алкины должны обладать меньшей реакционной способностью, чем алкены. Именно такое соотношение скоростей реакций алкинов и алкенов наблюдается на практике. [c.315]

Специфическое каталитическое действие ионов ртути, кадмия, меди, никеля в реакциях алкинов связано, [c.315]

Таким образом, реакция ацетиленов с реагентом Макоши не приводит к удовлетворительным выходам, однако вследствие своей простоты используется для синтеза фенил-, грег-бутил-, грег-бутокси- и циклопропилзамещ,енных циклопропенонов [626, 678, 891]. Реакция алкинов с трихлорацетатом натрия дает в качестве основного продукта дихлорциклобутенон [679]. [c.304]

Типичные реакции алкинов присоединения (водорода, галогенов, галоводородов, воды), полимеризации, окисления. [c.259]

Стадия А аналогична ен-реакции 15-16, а стадия Б представляет собой [2,3]-сигматропную перегруппировку (см. т. 4, реакцию 18-39). В присутствии каталитических количеств ЗеОг реакцию можно провести с трег-бутилгидропероксидом [142]. При этом пероксид реокисляет Se(0H)2 и истинным реагентом служит Se02. При таком методе облегчается обработка реакционной смеси, но в случае циклических соединений с двойной связью образуется значительное количество побочных продуктов [143]. При введении в реакцию алкинов обычно получаются -продукты а,а -дигидроксилирования [144]. [c.80]

Гидратацию тройных связей обычно проводят с примене- пем в качестве катализаторов солей ртути (часто сульфатов) Г137]. Поскольку эта реакция подчиняется правилу Марковникова, то только ацетилен приводит к альдегиду. Все остальные алкины дают кетоны (при рассмотрении реакции 15-13 описан метод обращения ориентации для терминальных алкинов). В реакции алкинов типа КС = СН почти исключительно получаются метилкетоны, но субстраты типа НС = СН обычно приводят к обоим возможным продуктам. Однако если К — первичная группа, а К — вторичная или третичная, то карбонильная группа предпочтительно образуется по соседству с вторичным или третичным атомом углерода [138]. Удобный метод проведения реакции заключается в использовании катализатора, приготовленного пропиткой Ыа11оп-Н (полимерная супер-кислая перфторированная сульфокислота) оксидом ртути(II) [139]. [c.165]

Октанон-4 (89% в расчете на вступивший в реакцию алкин из октина-4, уксусной кислоты, воды и ионообменной смолы, содерт жащей ртуть) [29]. [c.143]

Во многих реакциях алкинов происходнт присоединеине полярных реагентов по тройной связи. Также как двойная связь в алкенах является более слабой, чем три одинарные а-связи (гл. 5), тройная связь слабее, чем три одинарных связи ст-связн. Энергия тройной связи в ацеттшене составляет 200 ккал/моль, тогда как энергия углерод-углеродной связи в этане - 88 ккал/моль. Это означает, что реакцци алкинов, сопровождающиеся разрывом двух -л-связейн образованием четырех новых ст-связей, термодинамически благоприятны, поскольку сопровождаются выделением тепла. [c.494]

Циклопентадиеиильные лиганды могут образовываться при реакции алкинов с карбонилами металлов. Известны многочисленные превращения этого типа, например получение (101) из ацетилена (схема 207) [236]. [c.297]

Гидрирование простой я-связи в алкенах является экзотермической реакцией. При гидрировании выделяется в среднем около 125 кДж/моль. Немалый интерес для раскрытия механизма гидрирования я-связи представляют реакции алкинов. Эти последние можно прогидрировать ступенчато до алкенов. При этом различные источники водорода дают либо 1/ис-, либо транс-апкен [c.249]

Реакциями алкинов с участием подвижного атома водорода, по существу, исчерпываются превращения, в которых не затрагивается тройная связь С—С. Важно отметить, что для алкинов не характерны реакции, подобные свободнорадикальному замещению в аллильное положение, как в алкенах (см. разд. 1.2.3.2). По-видимому, это связано с тем, что в этинильной группе электроны кратной связи менее подвижны, чем в винильной, и поэтому они не принимают активного участия в делокализации неспаренного электрона на связанном с ней атоме углерода. [c.107]

Алкенилциркониевые комплексы, получаемые реакцией алкинов с [2г(Н)С1(С5Н5)2], реагируют с алкенилгалогенидами в присутствии палладиевого катализатора, образуя с хорошим выходом сопряженные диены высокой изомерной чистоты (97%) [51] [схема (2.42)]. Использование комплекса (52) дает столь же хорошие выходы и селективность, как и в случае производных алкенилалюминия, этот комплекс может быть использован и при наличии в алкенилгалогениде некоторых функциональных групп, например сложноэфирную или карбонильную. [c.37]

Химические свойства алкинов обусловлены природой тройной связи, особенностями углеродных атомов, находящихся в состоянии зр-гибридизаиии. Типичными реакциями алкинов, так же как и для алкенов, являются реакции присоединения. Но они для алкинов протекактг медленнее, чем для алкенов. [c.61]

Обратите внимание По сравнению со стереоселективными реакциями Ас1 алкенов, которые являются в то же время и стереоспецифичными (см. разд. 5.4.1), аналогичные стереоселективные реакции алкинов не относятся к стереосиецифичным. Причина заключается в том, что различные стереоизомеры (цис- и шранс-алкены) образуются из одного и того же алкина, который не может существовать в виде различных стереоизомеров относительно тройной связи. [c.316]

Реакция алкинов с нитрилами при гомогенном катализе кобальт-органическими соединениями также используется при синтезе пиридинов (обзор см. [14]). Катализаторами в этом процессе служат различные производные т-цнклопентадиенилкобальта(1) кроме то- [c.160]

Рис. 5.7. Синтез пиридинов в результате реакции алкинов и нитрилов, катализируемой кобальторганическими соединениями (Ср == т-циклопентадиенил).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология