Реакции псевдопервого порядка

Рис. 14. Определение константы скорости реакции псевдопервого порядка с помощью модифицированного метода Гуггенгейма

В качестве примера определения констант скорости реакции псевдопервого порядка описанным выше методом можно привести [c.92]

Величина не зависит от времени и положения в пространстве и называется константой скорости реакции псевдопервого порядка, а сама реакция имеет как бы первый порядок. Ниже будет рассмотрен случай подобной реакции. [c.36]

Пример 111-4. Реакция псевдопервого порядка с оценкой повышения температуры]. [c.54]

При добавлении спиртов метанола, этанола, изопропанола— сульфат-анион-радикалы гибнут по реакции псевдопервого порядка. [c.179]

В аналогичных опытах по абсорбции СОа растворами аминов, согласно Бриану и др. получены аномальные результаты. Скорость абсорбции в этом случае может иногда соответствовать режиму реакции псевдопервого порядка даже при несоблюдении условия (IV, 18), т. е. когда следовало бы ожидать обеднения амином у поверхности. По-видимому, это является следствием возникновения конвекционных токов, обусловленных градиентом поверхностного натяжения, транспортирующих не обедненные амином порции раствора к поверхности. [c.95]

Таким образом, к представляет собою кажущуюся константу скорости реакции псевдопервого порядка в слое твердых частиц с порозностью 0,5, причем ожижающий агент находится (более или менее) в состоянии покоя, а процесс протекает в области внешней диффузии. Если, например, Ва = 0,5 см с, то получим [c.312]

Уравнение (У,72) получается из уравнения (У, 19) при подстановке в последнее к В вместо кх и соответствует абсорбции, сопровождаемой быстрой реакцией псевдопервого порядка. [c.121]

Для реакций первого порядка по растворенному газу, при протекании которых концентрации остальных реагирующих веществ практически постоянны (скорость обратной реакции практически одинакова во всех точках), локальная скорость реакции выражается как а — Ае), вместо кха для необратимой реакции первого порядка (см. главу И). При замене а разностью (а — А ) в уравнениях (У,28)—(У,36) для необратимой реакции первого порядка получаем следующее выражение для скорости такого процесса с обратимой реакцией псевдопервого порядка [c.127]

Обойтись без этого можно, если форма выражения Е такова, что скорость абсорбции R пропорциональна А — Л ) или А, и если соблюдается закон Генри. Например, пропорциональность Н величине А наблюдается в обычном случае быстрой реакции псевдопервого порядка (см. раздел /-2-1). Тогда [c.148]

Пример У-3. Кислород абсорбируется раствором, содержащим восстановитель. В этом растворе, он, вероятно, вступает в реакцию псевдопервого порядка с константой скорости, равной около 30 сек . Процесс проводят в лабораторном абсорбере, в котором йд = 8- Ю З см сек. Будет ли при этом абсорбируемый газ в заметной степени претерпевать превращение в пленке [c.157]

Константа скорости реакции псевдопервого порядка для СО2 выражается как [c.159]

Рассмотрим теперь реакцию псевдопервого порядка, где кх зависит от Если изменение концентрации реагентов в растворе в течение времени не столь велико, чтобы заметно воздействовать на кх, система достигает квазистационарных условий, причем чле- [c.168]

При определенных условиях абсорбционный процесс может протекать в режиме быстрой реакции псевдопервого порядка (см. раздел У-5) или быстрой реакции псевдо-т-го порядка (см. разделы У-4 и У-6). При этом скорость абсорбции не зависит от Так, в случае т, п-го порядка реакции она составляет [c.179]

О случае мгновенной реакции при наличии сопротивления в газовой фазе мы уже говорили. При протекании же реакции псевдопервого порядка без сопротивления массопередаче со стороны газа (см. раздел V-5) емкость раствора возрастает пропорционально концентрации реагента в первой степени, а скорость абсорбции пропорциональна лишь квадратному корню из этой концентрации. Таким образом, возрастание концентрации реагента и здесь приводит к увеличению эффективно участвующей в абсорбции доли поверхности. [c.219]

Следуя аргументации, изложенной в разделе 1П-3-3, можно было бы ожидать, что при малом времени экспозиции жидкости газу концентрация свободного амина в растворе не должна существенно изменяться в ходе абсорбционного процесса и порядок реакции будет псевдопервым. При более же продолжительном времени контакта жидкости с газом наблюдалось бы истощение свободного амина у поверхности, и по прошествии достаточно длительного времени экспозиции скорость абсорбции полностью определялась бы диффузией СОа и амина к реакционной зоне, что соответствует режиму мгновенной реакции . Соображения, изложенные в разделе И1-3-3, позволяют предсказать поведение системы по прошествии различных промежутков времени. Однако в действительности, как было установлено Брианом и др. , скорость абсорбции продолжает соответствовать режиму реакции псевдопервого порядка даже через столь длительное время, когда должно быть существенное обеднение амином у поверхности и расчет скорости абсорбции следует проводить при предположении о мгновенности реакции. Причина этого, вероятно, состоит в том, что изменения поверхностного натяжения в процессе реакции приводят к нестабильности поверхности жидкости, порождающей конвекционные токи последние доставляют свежий раствор амина из основной массы к поверхности, предотвращая его истощение там. [c.249]

Решение в случае реакций псевдопервого порядка [c.163]

Если Сво намного больше, чем ao, то Св почти не меняется, и уравнение (1И,13) приближается к уравнению (И1,8) или (П1,11) для реакции первого порядка. Таким образом, реакция второго порядка становится реакцией псевдопервого порядка. [c.65]

Если выразить степень превращения в долях то это уравнение можно рассматривать как уравнение необратимой реакций псевдопервого порядка, интегральная форма которого имеет вид [c.77]

Такая последовательность реакций псевдопервого порядка Ha- [c.346]

Данная сложная реакция описывается ( истемой кинетических уравнений по компонентам реакционной смеси (элементарные частные реакции псевдопервого порядка, кислород на окисление подается со значительным избытком) [c.62]

Реакция окисления органических веществ при термокаталитическом процессе достаточно сложна, однако может быть описана уравнением реакции псевдопервого порядка [134], что позволяет оценить физикохимические характеристики процесса. В частности, константа скорости реакции /с для гомогенных и гетерогенных (в слое катализатора) реакций рассчитывается по уравнению [c.171]

Как видно из следующей таблицы, константа скорости реакции псевдопервого порядка линейно возрастает с уменьшением [Н+], что соответствует механизму IV. [c.54]

Заменяя [АН] и [A-] через [А] о и Ка из уравнения материального баланса и последующей формулы, получаем общее уравнение для скорости реакции псевдопервого порядка [c.55]

В лимитирующей стадии реакции могут участвовать реагенты А и В, хотя в уравнении скорости появляется только [А]. Это происходит при наличии большого избытка В, скал<ем, в 100 раз превышающего А по молярному объему. При этом на реакцию с А расходуется только 1 моль В, а 99 молей В остаются неизрасходованными. В таких случаях очень трудно измерить изменение концентрации В во времени, и это редко пытаются делать, особенно если В одновременно является растворителем. Поскольку концентрация избыточного реагента В практически не меняется во времени, реакция имеет кажущийся первый порядок по А, хотя в действительности и А и В участвуют в лимитирующей стадии. Такие реакции часто называют реакциями псевдопервого порядка. Псевдопорядок реакции возникает также в тех случаях, когда одним из реагентов является катализатор, концентрация которого не меняется во времени, так как он регенерируется так же быстро, как и расходуется, или когда реакцию проводят в среде, где поддерживается постоянная концентрация реагента, например в буферном растворе, где реагентами являются Н+ или ОН . Условия псевдопервого порядка часто используются в кинетических исследованиях для удобства проведения экспериментов и расчетов. [c.290]

Шарма и Данквертс [15] изучили систему СОг — моноизопро-паноламин в ламинарной струе. Наблюдались типичные свойства быстрой реакции. Следовательно, может быть вычислена константа скорости реакции псевдопервого порядка. Полагая механизм реакции, строго аналогичный рассмотренному в разделе (13.1) , Шарма и Данквертс рассчитали величины которые оказа- [c.153]

Двуокись углерода ири 1 атм взаимодействует с раствором, содержащим 1 моль/л КаОН при 20 "С. Pa твopи гo ть СО2 можно принять равной З-Ю . ноль см -атм), а ее коэффициент диффузии в растворе 1,5-10 см- сек. Константу скорости реакции между СО2 и ОН в растворе принять равной Ю л (моль-сек). В течение какого промежутка времени взаимодействие газа и жидкости можно рассматривать как реакцию псевдопервого порядка Построить график зависимости количества абсорбированной СО2 от времепи контакта для этого периода. Вычислить повышение температуры на поверхности к концу этого периода. Теплоты абсорбции и реакции принять равными соответственно 4760 и 1500 кал моль. Температуропроводность воды составляет около 1,46-10 см сек. [c.54]

Таким образом, реакция смело может рассматриваться как реакция псевдопервого порядка ири 10 сек. Интерполируя по рис. У-6, находим, что линия Ес = = 17,7 почти сольется с предельной линией для реакции псевдопервого порядка при М = 5,3. Это дает [c.54]

Пример V-3. Реакция псевдопервого порядка. При абсорбции двуокиси углерода раствором NaOH в насадочной колонне должны быть обеспечены такие условия, при которых реакция была бы псевдопервого порядка по СО . Определить максимально допустимое парциальное давление двуокиси углерода для выполнения этого условия, если концентрация щелочи составляет 0,5 ло гь/- - Остальные исходные данные те же, что и в примере V-2, за исключением парциального давления Oj, которое неизвестно. [c.123]

Например, пусть надо найти условия, при которых необратимая реакция второго порядка между растворенным газом А и реагентом В может рассматриваться как имеющая псевдопервый порядок по А. Примем, что эта реакция псевдопервого порядка и поэтому ее локальная скорость составляет 2 = 1 . Вычислим среднюю концентрацию Ь реагента В и сравним ее с В . Установим условия, при которых максимальное отклонение Ь от 5 незначительно. Выполнение этих условий и обеспечит псевдопервый порядок реакции. [c.123]

Во многих случаях, когда концентрации всех реагентов, кроме Л, фактически не изменяются вблизи поверхности, реакция имеет псевдопервый порядок по Л. При несоблюдении же этого условия вблизи поверхности концентрации веществ, реагирующих с Л, будут ниже, а продуктов реакции выше, чем в случае реакции псевдопервого порядка. Тогда скорость реакции Л в пленке будет относительно медленнее чем в массе жидкости по сравнению с реакцией псевдопервого порядка, и полученные выше выводы о незначительной величине Л будут еще более обоснованными. [c.163]

Пример У1-6. Газ абсорбируется в барботажном аппарате, где кь = Ю см1сек и а = 5 см . В растворе абсорбируемый газ взаимодействует с реагентом по реакции псевдопервого порядка, причем к = 0,3 сек и 2 = 1. Какова концентрация реагента, требуемая для достижения состояния квазистационарности [c.169]

Бабак В. Н., Холпанов Л. П., Малюсов В. А., Жаворонков Н. М., в сб. Тепло- и массоперенос , т. 4, Минск, 1972, стр. 227. Установившийся массообмен в системе жидкость—газ в условиях ламинарного нисходящего прямотока, осложненный химической реакцией псевдопервого порядка. [c.268]

M Neil К- М., Сап. J. hem. Eng., 48, 252 (1970). Измерение межфазной поверхности и скорости обновления этой поверхности на колпачковых тарелках (на основе каталитического изменения константы скорости реакции псевдопервого порядка). [c.285]

Б. Процесс алкилирования бензола пропиленом в присутствии фтористого водорода состоит из четырех последовательных реакций псевдопервого порядка. Обозначения компонентов А — бензол В — изопропилбензол С — диизо-пропилбензол О — триизопропилбензол Е — тетраизопропилбензол. Схема реакции [c.167]

Приведенная выще содержащая цистеин длинная углеводородная цепь образует мицеллы при содержании 0,003—0,05 моль/л константа скорости гидролиза /г-нитрофенилацетата в присутствии этого ПАВ соответствует реакции псевдопервого порядка. Это по-верхностно-активное вещество в 180 раз активнее, чем цетилтри-метиламмонийхлорид — мицеллообразующая система, не содержащая каталитических групп. [c.289]

Таблица 6.1. Константы скорости гидролиза ангидридных модельных соединений ирн pH 7,5 в иредиоложении реакции псевдопервого порядка [220]

Реакции первого порядка. Рассмотрим процесс, строго подчиняющийся кинетическому уравнению w = —dddi = ki . Это может быть любая реакция со скоростью, пропорциональной концентрации одного компонента, содержание которого в системе в ходе процесса изменяется (элементарная мономолекулярная реакция или какая-либо реакция псевдопервого порядка). [c.157]

Если входящий лиганд - растворитель и fY] = onst, уравнение (8.15) преобразуется в кинетическое уравнение для реакции псевдопервого порядка [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология