Азотная кислота, ионизация

Для обнаружения ароматических и гетероциклических а-ал нокислот используется ксантопротеиновая реакция (реакция фенилаланин, тирозин, гистидин, триптофан). Например, п действии концентрированной азотной кислотой на тирозин ( разуется нитросоединение, окрашенное в желтый цвет. При j бавлении к нему щелочи окраска становится оранжевой в Bf ионизацией фенольной гидроксильной группы и увеличени вклада аниона в сопряжение. [c.336]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

В растворах азотной кислоты в хлорной или селеновой кислоте ионизация должна была бы идти по следующим уравнениям [c.558]

При добавлении азотной кислоты температура замерзания серной кислоты понижается примерно в четыре раза больше, чем можно ожидать, если бы диссоциация не происходила [114], т. е. при добавлении одной молекулы азотной кислоты образуются четыре частицы. Этот факт служит убедительным доказательством в пользу реакции между серной и азотной кислотами, приводящей к ионизации (см. выше). [c.336]

В определенных условиях азотная кислота проявляет и функции основания. Так, в безводной серной кислоте или в жидком HF происходит ионизация азотной кислоты [c.264]

Степень ионизации увеличивается в присутствии акцепторов протонов, и в водных растворах азотная кислота является сильной кислотой [c.475]

При решении вопроса о механизме ионизации, определяющем нитрующее действие азотной кислоты в растворе серной кислоты, рассматривались два возможных механизма [c.170]

Собственная ионизация жидкого НКОз незначительна. С водой НКОз смешивается в любых отношениях. Его растворы — сильная кислота, называется азотной. В лаборатории азотную кислоту получают действием концентрированной серной кислоты на нитрат натрия. Промышленное производство НКОз осуществляется по стадиям окис ление NHз в N0 кислородом воздуха на платиновом катализаторе [c.388]

Состояние конечного равновесия зависит от массовой доли воды в реакционной смеси - реагента в обратной реакции гидролиза сложного эфира. Кроме того, вода способствует ионизации азотной кислоты [c.596]

На основании спектров комбинационного рассеяния удалось установить полный молекулярный состав системы азотная кислота—вода при различных концентрациях и определить, какие равновесия между ними существуют. Исследования показали, что в чистой азотной кислоте молекулы ассоциированы через водородные связи. При добавлении воды эти связи заменяются связями между водой и азотной кислотой, при дальнейшем разбавлении наступает ионизация, также сопровождающаяся образованием водородных связей между протонами и водой и анионами и водой. Точно так же оптические методы позволили установить тонкое молекулярное строение воды, изменение ее свойств с температурой и показать, что эти изменения являются результатом образования разных агрегатов воды за счет водородных связей. [c.20]

Наиболее распространенная нитрующая среда — смесь азотной и серной кислот. Серная кислота полезна в этой реакции, во-первых, потому что она способствует ионизации азотной кислоты, как будет показано ниже, и, во-вторых, она является растворителем для большого числа органических соединений. Интенсивность, с которой эта смесь кислот нитрует ароматические соединения, зависит в большой степени от содержания в ней поды. Для легко нитрующихся соединений смссь может содержать до 20% воды для соединений же, нитрующихся труднее, необходимо применять смесь дымящих кислот, которые в некоторых случаях не только не должеш содержать воды, а наоборот, должны содержать свободный ЗОз. Так, например для введения третьей нитрогруппы в толуол необходимо брать такую нитрующую смесь кислот, содержащую свободную ЗОз, на связывание которой потребовалось бы 7% воды. [c.544]

Преобладание того или иного из них зависит от относительной легкости ионизации по связям R—О и О—Н. Например, Na значительно металличнее водорода, и поэтому диссоциация NaOH практически происходит только по типу основания (I). Наоборот, в азотной кислоте (HONO2) радикал NO2 значительно металлоиднее водорода и диссоциация ее практически идет только по кислотному типу (И). [c.172]

Криоскоиическое изучение азотной кислоты в серной было предметом повторного исследования Инголда с сотрудниками [7]. Используя тончайшую технику криоскопических исследований, авторам удалось доказать, что фактор I должен быть равен 4. Эта величина согласуется с уравнением для ионизации с образованием NO -иoнoв [c.556]

Вестхеймер и Караш [26] и Бениетт с сотрудниками [3] объясняют начальное возрастание скорости нитрования с увеличением концентрации Серной кислоты как результат более сильной ионизации азотной кислоты до иона нитрония в более кислой среде. [c.559]

Вестхеймср и Караш получили качественное подтверждение этой гипотезы вутем измерения степени ионизации двух индикаторов в растворах серной кислоты. Известно, что антрахинон ионизируется в серной кислоте как простое основание. Его ионизация идет параллельно с ионизацией азотной кислоты до иона нитрацидиум [c.559]

Джиллеспай и Миллен [8] полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования. [c.560]

В первой стадии происходит ионизация азотной кислоты, причем одна молекула юеслоты служит просто донором (поставщиком) протона другой молекуле, чтобы мог образоваться ион нитроцидиум. Если прнсутствусгг более сильная кислота, чем азотная, то следует иредноло/кить, что она должна играть роль донора протона, в результате чего должна возрасти скорость реакции. [c.562]

Из металлов подгруппы цинка ртуть наименее активна вследствие высокой энергии ионизации ее атомов (см. табл. 34). Соляная и разбавленная серная кислота, а также щелочи не дейстиуют на ртуть. Легко растворяется ртуть в азотной кислоте. Концентрированная серная кислота растворяет ртуть ири нагревании. [c.626]

Чем полнее протекает собственная ионизация растворителя, т. е. чем больше коистанта автопротолиза, тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безволион уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.280]

В уксусной кислоте протон сольватируется очень слабо, поэтому диссоциация кислот в этом растворителе затруднена. Кислоты, сильные в водном растворе, будут слабыми в уксусной кислоте. В табл. 2.14 приведены константы ионизации некоторых кислот в среде безводной СНзСООН. Все эти кислоты являются слабыми в среде уксусной кислоты, но неодинаково слабыми.- В водном растворе H IO4 и HNO3 одинаково сильные кислоты, а в безводной СНзСООН азотная кислота приблизительно в 4000 раз слабее хлорной. Таким образом, в среде уксусной кислоты становятся (5олее заметными различия в силе кислот. [c.282]

Мы видим, что меньший по размеру атом хрома относительно легко теряет 8-электроны, отрыв же -электрона, судя по величине третьего потенциала ионизации, требует затраты энергии почти на 4 эВ больше, чем в случае молибдена, и на 7 эВ больше, чем в случае вольфрама. Соответственно, для хрома в твердых соединениях и в растворах наиболее характерна достаточно низкая степень окисления +3, а для молибдена и вольфрама +6. Производные хрома(У1) - хроматы и дихроматы - сильные окислители, а мо-либдаты и вольфраматы совершенно не проявляют окислительных свойств и входят в состав руд этих металлов (например, повеллит СаМо04 и шеелит Са У04). С другой стороны, низкие степени окисления малохарактерны для молибдена и вольфрама, в отличие от хрома, они совсем не образуют аквакатионов в водных растворах. Под действием царской водки и азотной кислоты при нагревании металлический молибден медленно переходит в раствор в виде сложной смеси анионных форм Мо(У1), содержащих от одного до 24 атомов молибдена. Напомним, что полимеризация хрома(У1) ограничена образованием дихроматов СГ2О7. Вольфрам практически не растворяется в кислотах, но косвенными методами могут быть получены многочисленные поливольфраматы (подробнее о них см. в разд. 29.3). [c.368]

Однако уже в 75 % азотной кислоте такой ионизации практически ие происходит. Такая азотная кислота существует в виде неио-низированных молекул и также неионизированного гидрата состава НЫОз НзО. В очень небольшой степени осуществляется также ионизация по уравнению автопротолиза, приводящая к образованию наиболее активного электрофильного агента — катиона нитрония [c.80]

Ионизация ru iBOAHOH Безводная азотная кислота является проводником кислоты и I РОДНОМ из-за собственной ионизации (самоионизация) [c.475]

Чтобы выяснить, происходит ли ионизация азотной кислоты по схеме (1) или по схеме (2), была исследовада ионизация в растворе серной кислоты двух индикаторов, из которых один ионизирует по типу, соответствующему уравнению (1), а второй — по типу уравнения (2). Половина иервого индикатора — антрахинона — переходила в 89,7%-ноЙ серной кислоте в окрашенную ионную форму [c.170]

Еще в 1839 г. Грове получил ток от кислородно-водородного элемента. Однако он не представлял себе возможности практиче,-. ского использования подобного источника тока. Попытку создания топливного элемента, пригодного для практики, впервые осущест-5 вил Павел Николаевич Яблочков. Им были разработаны в 1895 г." элементы с газовыми электродами. Теоретические вопросы, связан- ные с созданием топливных элементов, изучали многие крупные зарубежные ученые — Оствальд, Нернст, Грубе и другие и СССР — Фрумкин и ряд ученых его школы. Особенно большое внимание разработке топливных элементов стали уделять после второй мировой войны. Над этой проблемой работает ряд коллек-] тивов исследователей. Однако применение топливных элементов, пока еще очень ограничено. В настоящее время называют топливными элементами все элементы, в которых активные материалы не заключены в самом элементе, а подаются в него непрерывно. Системы из топливных элементов и относящихся к ним вспомогательных устройств, например для регулировки давления газов, называют электрохимическими генераторами энергии. В качестве окислителя на положительном электроде в топливных элементах чаще всего используют кислород. Существуют элементы с жидкими окислителями — азотной кислотой и др., но они не получили пока распространения. Работа кислородного электрода была рассмотрена ранее. На отрицательном электроде в качестве активных веществ (топлива) используют газообразные (водород), жидкие (метанол, гидразин и др.) и твердые вещества. Некоторые виды топлива (метан, уголь) электрохимически инертны, их ионизация протекает так медленно, что практически процесс не осуществим без принятия специальных мер. Для ускорения реакции используют два способа электроды изготавливают из веществ, каталитически ускоряющих процесс, и работа ит при повышенных температурах. [c.352]

Электрофильные агенты (см. стр. 579) характеризуются незаполненной электронной оболочкой. Протон Н , являющийся электрофильным элементом обычных кислот, может соединяться с различными структурами. Кислоты Льюиса (А1С1з, ВРз и т. д.) используются в некоторых реакциях в качестве катализаторов, но не входят в состав конечных молекул. Некоторые ртутные и серебряные соли иногда проявляют заметные электрофильные свойства. Очень активны некоторые неорганические ионы, образующиеся при анионоидном расщеплении. Таковы, например, X ,NO , ЗОдН , образующиеся при ионизации галоидов и серной и азотной кислот. [c.155]

В еще более кислых растворителях, в жидком фтористом водороде безводных серной и хлсрной кислотах, ионизация кислот становится невозможной. Наоборот, как мы знаем (стр. 78), в таких растворителях проявляется амфотерность кислот, и не только уксусная, но и азотная кислота присоединяют протоны молекул растворителя, образуются комплексные катионы (СНдСОдН , H. NOg и пр.), не способные существовать в других растворителях. Тем более легко воз1нп<ают комплексные катионы при растворении амфотерных веществ. Например, раствор спирта в жидком фтористом водороде хороню проводит ток вследствие ионизации по уравнению [c.130]