Равновесие реакций в растворах

Рассмотрено равновесие реакций в растворах и гетерогенных системах. Значительное внимание уделено расчетам с использованием справочных таблиц термодинамических свойств веществ. [c.5]

Константы равновесия зависят от температуры. Температура влияет по-разному на реакции, происходящие с выделением или поглощением тепла. Равновесие экзотермических реакций смещается с возрастанием температуры влево, следовательно, константы равновесия уменьшаются. Эндотермические реакции, наоборот, протекают активнее с увеличением температуры, и константы равновесия при этом возрастают. Константы равновесия реакций в растворах мало зависят от температуры, потому что реакции протекают при температуре не выше 80—90°С. В аналитической химии, где, как правило, имеют дело с реакциями в растворах, обычно не принимают во внимание небольшие изменения констант равновесия с изменением температуры. В реакциях между газами, наоборот, изменение температуры является одним из эффективных способов нарушения состояния равновесия реакций в нужном направлении. Очень сильно смещает равновесие реакций в газовой фазе также изменение давления, однако в растворах изменение давления в небольших пределах не оказывает почти никакого влияния на ход реакций, и этот фактор можно не принимать во внимание. [c.51]

Константа равновесия реакции в растворе [7, 55] [c.259]

Константа равновесия реакции в растворе [96, 105] [c.591]

Корреляционное соотношение между константами скорости и между константами равновесия реакций в растворах при высоких давлениях [c.257]

В работе [11, посвященной вопросу о перспективах применения высокого давления в органическом синтезе, авторы воспользовались найденным ими ранее корреляционным линейным соотношением между константами скорости и между константами равновесия реакций в растворах при высоких давлениях для приближенной априорной оценки влияния давления на протекание химических реакций. Не останавливаясь на деталях этой работы, рассмотренных в книге, отметим лишь, что результаты проведенного анализа свидетельствуют о возможности весьма значительного (в тысячи и десятки тысяч раз) увеличения скорости многих реакций путем приложения высокого давления, т. е. о реальной осуществимости под давлением ряда новых реакций. [c.400]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

В тех случаях, когда концентрация раствора становится заметной и нельзя пренебрегать взаимодействием частиц раствора, в уравнения, характеризующие равновесие реакций в растворах, необходимо вместо концентраций компонентов вводить заменяющую их величину, называемую активностью. [c.21]

Теоретические и экспериментальные принципы полярографического изучения равновесия реакций в растворах целесообразно рассмотреть раздельно — на основе использования потенциала полуволны и предельного тока. [c.103]

Обратимся к анализу двухкомпонентных смесей. Пусть в растворе присутствуют два иона Ар и В (р<<7), образующие с ионом К"+ труднорастворимое или комплексное соединение. Исходя из равновесия реакций в растворе и условия материального баланса, можно составить систему уравнений [c.173]

Если в растворе абсорбированный компонент ассоциирует, диссоциирует или вступает в химическую реакцию, то система дает отклонения от закона Генри даже при низких давлениях, так как жидкая фаза уже не может быть идеальным раствором. Если известны константы равновесия реакций, происходящих в растворе, то в принципе можно вычислить концентрацию компонента, не вступившего в реакцию, и применить к ней закон Генри. Таким же путем можно вычислить зависимость между парциальным давлением над раствором и общей концентрацией компонента. Но константы равновесия реакций в растворе не всегда известны, в результате чего часто приходится основываться непосредственно на экспериментальных данных растворимости газов в жидкостях. В особенности это касается тех случаев, когда отклонения от идеального состояния показывают как газовая, так и жидкая фаза. [c.744]

Равновесие реакций в растворах. Как показано ранее (стр. 174), химический потенциал компонентов раствора выражается следующим образом [c.225]

Смеси перекиси бария с порошками металлов. При соприкооновении безводной перекиси бария с водой она гидратируется, образуя ВаОг-ВНгО. Взятая в отдельности перекись бария при комнатной температуре разлагается водой лишь в очень небольшой степени ери 0° С константа равновесия реакции в растворе [c.122]

Полярографические токи настолько малы, что в объеме полярографируемого раствора 10—25 мл даже при продолжительном электролизе исходная концентрация заметно не изменяется. Это важное преимущество позволяет создать автоматический контроль в потоке, а также использовать полярографический метод для исследования кинетики и равновесия реакций в растворе без отбора проб. [c.45]

Гаммет [2] описал с помощью уравнения этого типа влияние мета- и яара-заместителей на константы скорости и равновесия большого числа реакций замещения в боковой цепи ароматических соединений. Уравнение типа (11.76) нашло широкое применение для описания зависимости константы скорости и константы равновесия от строения различных реагентов интересный материал по этому вопросу приведен в книге В. А. Пальма [3]. В. А. Киреев [4] показал, что уравнение (И.76) применимо к константам равновесия реакций, сравниваемых при различных температурах. Грунвальд и Уинстейн [5] использовали тот же вид зависимости для характеристики влияния растворителей на константы скорости и константы равновесия реакций в растворах. [c.257]

Как было показано, в описанной системе все эти корреляции имеют место. В частности, когда значения ДДС, измеренные в растворах растворителей разной донорной способности относительно величины ДС в ацетонитриле, строятся как функция донорной способности в ацетонитриле, то получается линейная корреляция (рис. 4.3). На основании этого утверждается, что если известны донорные способности растворителей, величины ДС сольватации хлорвд-иона в них и величины ДС испарения данных растворителей, то можно рассчитать константы равновесия реакции в растворах этих растворителей. Аналогичным образом Гутман и Майер [89] выполнили расчеты системы иод — трииодид в различных растворителях. [c.66]

Так как Кд = сопз1, то при разбавлении раствора изменяется степень диссоциации в соответствии с уравнением (2.3). При высоких концентрациях сильные электролиты начинают проявлять свойства слабых, что в соответствии с теорией Дюбая — Гюккеля объясняется электростатическим взаимодействием ионов. Для учета этого фактора в уравнения, характеризующие равновесие реакции в растворах, вместо концентраций компонентов вводят заменяющую их величину, называемую активностью, которая связана с концентрацией соотношением [c.21]