Деструкция в растворе

Поликарбонат на основе бисфенола А подвергается деструкции в растворе при действии спиртов, что выражается в изменении вязкости [40]. В зависимости от [c.191]

Более важным с точки зрения основных применений полиокса являются процессы деструкции в растворах, Полиокс разрушается в водном растворе с потерей вязкости под действием кислорода, озона, надкислот, перекисей, СЬ, Вг2, перманганатов, персульфатов и других окислителей [58, 161]. Деструкция ускоряется в кислых средах. Данные по потере вязкости растворов полиокса под действием различных агентов, а также по влиянию некоторых стабилизаторов приведены ниже [58] [c.276]

При этом было обнаружено влияние конформации и размеров макромолекулярного клубка в растворе на скорость механодеструкции [572]. Например, при повышении ионной силы 0,006 н. раствора полиметакриловой кислоты добавлением солей скорость деструкции снижалась в соответствии с уменьшением эффективных размеров макромолекулярного клубка полимера. На этом, а также на ряде других полимеров [573 576] установлено наличие предела деструкции в растворе в зависимости от природы полимера и растворителя и интенсивности механического воздействия. [c.248]

Особенно эффективна деструкция в растворе при перемешивании и взбалтывании в присутствии суспензий твердых частиц, обладающих острыми гранями [578]. Так, при перемешивании и [c.249]

Эта реакция деструкции в растворе и рассмотренная выше реакция геле-образования при низких температурах в массе каучука имеют следующие общие свойства обе они являются неокислительными процессами, имеют низкую энергию активации, при 100° протекают со сравнимыми скоростями, степень сшивания равна примерно одной поперечной связи на 8-10 мономерных единиц, т. е. величине того же порядка, что и приведенное в табл. 9 значение 1,3-10 (число мономерных единиц на одну слабую связь). [c.74]

Исследована деструкция полистирола, приводящая к изменению его физических и химических свойств, под действием различных излучений [1059—1068, 283—288,292], деструкция длинных цепочечных молекул под действием ультразвука [1069], деструкция в растворе под влиянием сдвига [1070]. [c.223]

Изменение молекулярного веса и фракционного состава полиизобутилена в процессе деструкции в растворе минерального масла при 200° изучено Кавериной и Семенидо [1419]. Ими показано, что в процессе деструкции полиизобутиленов различного молекулярного веса (15 000—30 ООО) наиболее резко меняется фракционный состав высокомолекулярного полимера распад высокомолекулярных фракций сопровождается образованием осколочных фракций с мол.в. < 10 ООО. После 100 час. нагревания молекулярные веса всех полимеров сближаются и становятся равными 12 500. [c.265]

Глубокая деструкция в растворах под влиянием метильного, этильного и бензоильного радикалов наблюдалась в кауч ках. Полистирол деструктировался в этих условиях значительно слабее . [c.84]

Если основной сепаратор состоит из гидратцеллюлозной пленки, то его деструкция в растворе щелочи может происходить под действием кислорода. Учитывая это, заряд аккумуляторов с сепараторами из такой пленки следует вести так, чтобы выделение кислорода на положительном электроде было минимальным. [c.62]

Изучена стойкость к механической деструкции в растворе синтетического масла ди(2-этилгексил)себацината ряда олигомеров с молекулярной массой 3000—5000 октола-600, ПИБ (КП- [c.56]

Термоокислительная деструкция для большинства полимеров начинается ири 100—200°С, т.е. при более низкой температуре, чем термическая деструкция. В растворе она протекает по основным закономерностям жидкофазного окисления органических соединений. Первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, при распаде которых (реакция вырожденного разветвления) образуются свободные радикалы, вследствие чего термоокислительная деструкция становится автокаталитическим процессом. Кроме того, распад гидроперекисей — основной источник образования продуктов окисления. При этом среди летучих продуктов имеются не только продукты окисления, но и вещества, образующиеся в результате термической деструкции. [c.61]

Растворимость углей в органических растворителях повышается при восстановительном алкилировании, при этом в раствор можно перевести до 90 % угольного вещества. Алкилирование осуществляется обработкой продукта восстановительной деструкциии в растворе с участием переносчика электронов—нафталина, щелочным металлом и последующим алкилированием иодистым этилом. Экстракт содержит соединения с молекулярной массой от 200—600 до 40000 а.е.м. [c.99]

Для уточиепия механизма деструкции в растворах в присутствии твердых частиц было исследовано влияние природы частиц, их размеров, концентрации растворов и т. д. Частицы помещали в раствор и систему подвергали вибровоздействию с определенной частотой. Результаты, приве-денные на рис, 223—225, свиде- тельствуют о том, что природа твердых частиц влияет на эффективность механодеструкции. [c.255]

Гелеобразование, хотя и со значительно меньшими скоростями, происходит также и при низких температурах без освещения. Этот процесс идет даже в каучуках, хранящихся при комнатной температуре. Механизм реакции должен быть совершенно отличным от механизма фотогелеобразования он близок к механизму реакции деструкции в растворе, исследованной Уотсоном [53]. [c.73]

Интересные заключения по кинетике процессов механической деструкции в растворах сделал Павлов [149], который обобщил результаты, полученные Бестулом и сотрудниками для вынужденного истечения через капилляры, а такл<е работы Шмидта, Мостафы и Берлина по ультразвуковой деструкции. [c.33]

Вынул<денное течение растворов полимеров или расплавов через капилляры или щели малых размеров непосредственно приводит к появлению сил сдвига, способных вызвать разрыв связей главной валентной цепи и привести к уменьшению молекулярного веса. Первые исследования по механической деструкции в растворах в условиях вынужденного течения принадлел<ат Штаудингеру и Хойеру [1], которые исследовали деструкцию [c.258]

Первым, кто объяснил механическую деструкцию в растворах полимеров в процессе вязкого течения, был Френкель [3]. Его наблюдения по ориентации и разрыву линейных макромолекул при течении позволили выяснить механизм и энергетику процесса деструкции. Согласно его представлениям, химические связи, особенно в центральных фрагментах, испытывают растяжение вдоль направления потока, в то время как часть фрагментов цепи принимает свернутую конфигурацию. Следует подчеркнуть, что при вязком течении натяжения возникают пренму-шественно на центральных участках цепей и растут с интенсивностью, пропорциональной квадрату длины макромолекулярной цепи, которая по достижении критического градиента скорости разрывается. Френкель показал, что для степени полимеризации порядка 10 критические градиенты достигают 10 се/с . [c.259]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Это относится даже к ультразвуковой деструкции в растворах полимеров, хотя распределение энергии здесь более определенно, чем при механических воздействиях на твердый полимер. Отсюда совершенно ясно, что и в случае ультразвуковой деструкции кинетика процесса тесно связана с, кон,крет1Ными условиями [c.249]

Как уже отмечалось в разделе 2.1, Абдель-Алим и Хамиелек [393, с. 693] считают, что конечное ММР у полиакриламида после деструкции в растворе зависит от интенсивности сдвиговых воздействий (см. рис. 2.6). При большой интенсивности на кривой в области очень низких молекулярных масс появляется пик (рис. 2.24), площадь под которым составляет примерно Vg площади под всей кривой. Расширение ММР у ПВХ связано с изменением высокомолекулярного хвоста [1213, 1214]. Эта особенность была замечена также у БСК [976]. Появление высокомолекулярного хвоста в этих случаях авторы объясняют образованием поперечных связей и разветвленной структуры. Полагая, что при жестком соблюдении условий эксперимента достигается и что разрыв цепей происходит в середине макромолекул, можно сделать вывод, что основные фракции полимера переходят в мо лекулы с молекулярной массой от Мцт12 до Мцт [22, 110, 128, 162, 339, 340, 7001. [c.61]