Полистирол деструктированного полимер

Количественно Р. д. характеризуется радиационно-химич. выходом Сд — числом разрывов цепей, вызываемых поглощением 100 эв энергии излучения. К сильно деструктирующим полимерам относят политетрафторэтилен (Сд 5,5), полиизобутилен (яй5), полибутилметакрилат ( 2,3), полиметилметакрилат (1,4—1,8), целлюлозу (>10). Слабее деструктируют полиэтилен (1,0—1,5), полипропилен (яаО,8), полистирол ( 0,01). [c.124]

Растворенный кислород может либо усилить, либо уменьшить деструкцию. Усиление деструкции наиболее подробно было изучено в случае полистирола. Этот полимер деструктирует в насыщенных воздухом растворах в бензоле, толуоле и в особенности в четыреххлористом углероде [W6] и хлороформе [С36]. Аналогично деструктирует сополимер стирола и винил-бромида [W6]. При растворении в хлороформе выход деструкции в присутствии кислорода при мощностях доз выше чем приблизительно 30 рд/мин равен 1,6 разрыва на 100 эв. Кроме того, наблюдается эффект последействия с G = 1,2 [D80]. При мощности дозы ниже приблизительно 20 рд/мин протекает цеп- [c.200]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Однако наряду с макромолекулами исходных полимеров деструктируются и вновь образующиеся полимерные цепи и, помимо рекомбинации радикалов, возможны реакции передачи цепи, диспропорционирования и др. Продукты механокрекинга, как правило, содержат смесь привитых сополимеров, разветвленных и сшитых гомополимеров. Поэтому для практич. применения Б., как правило, не выделяют из реакционной смеси продукты механохимич. синтеза часто используют в смеси с соответствующими гомополимерами. Б этом случае важна только воспроизводимость состава и свойств таких систем. Механохимич. метод применяют в основном для получения Б. на основе различного рода эластомеров с целью улучшения их физико-механич. свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда более жестких полимеров (полистирола, поливинилхлорида и др.) путем их блоксополимеризации с эластомерами. [c.135]

Карбоцепные насыщенные полимерные соединения (полиэтилен, полиизобутилен, полистирол) более стойки к окислению. Так, при комнатной температуре эти полимеры практически не окисляются кислородом воздуха они могут деструктироваться только при нагревании. [c.48]

Радиолиз. Под действием излучений высокой энергии полиметилметакрилат быстро деструктирует вследствие разрушения полимерных цепей. Предел прочности при растяжении и ударная вязкость уменьшаются примерно на 50%. Уже при относительно малых дозах происходит гелеобразование. Образующийся сшитый полимер, несмотря на то что он непрочен и хрупок, обладает повышенной стойкостью к дальнейшему действию радиации. Полистирол, напротив, лишь слегка темнеет, но мало изменяется даже при значительных дозах [c.456]

Если полимеры облучать в присутствии кислорода, характер радиационно-химич. превращений вследствие окисления продуктов радиолиза изменяется. Присоединяясь к радикалам и по двойным связям, кислород препятствует сшиванию полимеров. При окислении образуются неустойчивые перекисные группы, распад к-рых приводит к полимерам с кислородсодержащими концевыми или боковыми группами различного тина — гидроксильными, карбонильными и карбоксильными Окисление идет наиболее интенсивно, когда скорость диффузии кислорода в полимер соизмерима со скоростью образования продуктов радиолиза, т, е. при облучении тонких пленок, порошков, а также при небольшой интенсивности излучения. В этом случае полимеры, для к-рых в отсутствие кислорода сшивание преобладало над деструкцией, преим. деструктируются (полистирол, поливинилхлорид и [c.212]

К первой группе относятся полимеры, которые деструктируют нацело или, по меньшей мере, образуют очень небольшое количество коксового остатка полиолефины, полистирол, полиакрилаты, поли- [c.19]

В ряде технологических процессов производства пластических масс деструкцией пользуются для получения материалов с заданными свойствами. Например, блок-сополимеры полистирола и каучука получают путем деструктирующего механического воздействия на смесь названных полимеров. [c.17]

Скорости процессов сшивания и деструкции вообще различны и зависят от ряда факторов химической структуры и фазового состояния полимера, условия облучения, вида излучения и т. д. К. классу сшивающихся при облучении в вакууме полимеров относят [30, 34] полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиамиды, полисилоксан, феноло-формальдегидные и амино-формальдегидные смолы и др., к классу деструктирующихся в вакууме полиизобутилен, нолиметилметакрилаты, целлюлоза и ее производные и др. [c.290]

Конкуренция реакций деструкции и сшивания зависит от температуры, давления кислорода, скорости зарождения радикалов, степени окисления. Поэтому один и тот же полимер в зависимости от условий эксплуатации или переработки может либо сшиваться, либо деструктировать. Большинство полимеров (полистирол, полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен, поликарбонат, полиамид и др.) в условиях термоокислительного старения деструк-тируют. Однако при высоких температурах, в условиях недостатка кислорода или в диффузионном режиме эти полимеры могут сшиваться благодаря тому, что изменяется состав радикалов и возрастает вклад алкильных или аллильных макрорадикалов в реакции рекомбинации. [c.201]

Полимеризация в присутствии воздуха способствует понижению среднего молекулярного веса. Так, молекулярный вес полистирола, полученного при 20 °С в атмосфере азота, составляет 550 000. При одинаковом режиме полимеризации, но в воздушной среде молекулярный вес полистирола снижается до 200 000. С повышением температуры деструктирующее влияние кислорода воздуха еще более усиливается. Полимеризация стирола на воздухе при 130°С приводит к образованию полимера с молекулярным весом всего 10 000, тогда как в атмосфере азота даже при 150°С еще можно получить полимер с молекулярным весом 23 000. [c.151]

Под влиянием ультразвука также наблюдается заметная деструкция полистирола (рис. 90). Этот процесс затрагивает преимущественно длинные цепи полимера. Низкомолекулярный полимер можег без заметных изменений подвергаться длительному ультразвуковому воздействию. Предельная длина цепи полистирола, могущего сопротивляться деструктирующему действию ультразвука, различна в зависимости от интенсивности звуковых волн, температуры среды, концентрации раствора и метода изготовления полимера. [c.410]

Вероятный механизм разрыва цепей предопределяется строе-нием деструктирующего полимера и условиями процесса. Так, при нагревании в глубоком вакууме полиметилметакрилат полностью разлагается до мономера, полистирол образует до 657о мономера, а полиэтилен 1%. [c.59]

В 1954 г. А. Миллер, Э. Лоутон и Дж. Балвит [5] выдвинули положение, согласно которому винильные полимеры, не содержащие боковой цепи или содержащие одну боковую цепь, при действии излучения сшиваются. Если в полимере содержатся две боковые цепи, присоединенные к одному атому углерода, то такие полимеры при облучении деструктируются. Строение цепи полимеров первого вида таково —СНг—СНг— или —СНг—СН1Н—. В случае деструктирующихся полимеров цепь имеет строение — СНг— СКгКа—. Более наглядно это правило можно проиллюстрировать на следующих примерах. Полистирол [c.273]

Радиационное воздействие на полимеры обусловливает возбуждение макромолекул, а также образование ионов и радикалов (см. стр. 182). Появляющиеся свободные радикалы вызывают последующее превращение полимеров по свободнорадикальному цепному механизму. Под радиационным воздействием полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом (полиизобутилен, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен и др.), преимущественно деструктируют полимеры, у которых нет четвертичного углеродного атома (полиэтилен, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэфиры и др.), преимущественно сщиваются, структурируются. [c.370]

Этот процесс затрагивает преимущественно длинные цепи полимера. Иизкомолекулярньн т полимер может без заметных изменений подвергаться длительному ультразвуковому воздействию. Предельная длина цепи полистирола, могущего сопротивляться деструктирующему действию ульт- [c.363]

Химические реакции полимеров при повышенных температурах протекают с разрывом и без разрыва связей главной цепи макромолекулы.Например, полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат при нафевании деструктиру-ются, у поливинилхлорида разрыва в главной цепи не происходит, а отщепляются молекулы газообразного хлористого водорода. [c.105]

При температурах выше 200° ш-полимер становится полностью растворимым. Этот процесс связан главным образом с наличием остаточной перекиси, применявшейся для инициирования полимеризации. Перекись распадается с образованием радикалов, которые отрывают атомы водорода от цепи аналогично реакции внутримолекулярной передачи, а образующийся полимерный радикал диспропорционирует. Такие реакции являются обычными в химии полимеров, в частности они были исследованы на бензольных растворах полиметилметакрилата, поли-этил- -хлоракрилата [35] и полистирола (см. ниже раздел Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс ). В связи с этим интересно отметить, что сополимеры винилиден-хлорида в растворе тетрагидрофурана, не распадающиеся термически по сво-бодно-радикальному механизму, быстро деструктируют иод действием радикалов, образующихся из присутствующих в растворителе примесей перекис-ного типа [36]. [c.58]

Полистирол в, вакууме сщивается. Однако в присутствии кислорода наблюдается лишь деструкция 64]. Полиизобутилен деструктируется как в присутствии, так и в отсутствие кислорода [65], но образующиеся при этом продукты имеют различный состав. Поливинилхлорид при облучении в вакууме сшивается. Аналогичный эффект наблюдается в том случае, если воздействию излучения при высоких мощностях дозы подвергаются толстые пленки 37, 49, 66]. Облучение на воздухе приводит к деструкции полимера 37]. Если облученный в вакууме полистирол или полиэтилен подвергнуть воздействию кислорода воздуха, то происходит медленное послерадиационное окисление полимера [65—69]. После нагревания облученного полиэтилена до 142° С этот пост-эффект исключается. [c.284]

Характер превращений зависит в первую очередь от концентрации раствора. Очевидно, в очень разбавленных растворах сшивание полимера исключено, поскольку вероятность встречи двух радиолизованных полимерных молекул в этом случае ничтожно мала, по сравнению с другими процессами. Например, полистирол при концентрациях менее 2% (по весу) деструктируется, при более высоких концентрациях наблюдается также и сшивание [94]. Поли-метакриловая кислота в очень разбавленных водных растворах деструктируется при более высоких концентрациях происходит сшивание [95]. [c.290]

Важные для пленочных материалов свойства могут быть приданы им в процессе радиационной обработки (Р- и 7-излучения). Результаты воздействия радиации на полимер зависят в первую очередь от его химического строения. Одни полимеры (например, полиэтилен) под действием ионизирующих излучений преимущественно спшваются, другие (полиизобутилен и др.) — деструктируются, в третьих (полипропилен) — одновременно протекают с близкими скоростями реакции спшвания и деструкции. Имеются также полимеры (например, полистирол), отличающиеся повышенной радиационной стойкостью и требующие для обработки слишком высоких доз излучения. [c.159]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Карбонизацией пеноматериалов в промышленных обжиговых печах получают пенококсы ВК-900 и ВК-20-900. Процесс ведут в защитной среде (углеродистая засыпка). При необходимости пенококсы могут быть обработаны при более высоких температурах (до 2600°С), но такая обработка ухудшает механические свойства материалов и потому в производстве не принята. Результаты поиско-. вых работ [112, 113] показали, что полимеры из цепочек макромолекул без поперечных связей (линейные термопластичные полимеры, например полистирол, поливинилхлорид) или с небольшим их числом (полимеры со слабо выраженными термореактивными свойствами, например полиуретаны, эпоксидные смолы) при пиролизе практически полностью деструктируются, давая небольшой коксовый остаток, а полимеры с пространственным строением макромолекул (сетчатой структурой), отличающиеся жесткой структурой с большим числом поперечных связей (пенофенопласты, кремнийорганические пены и их модификации), дают достаточно высокий выход коксового остатка [ 55% (масс.)] , превращаясь в пенококсы. [c.116]

Бзаимодействием макрорадикалов разных полимеров, образующихся при интенсивном механическом воздействии. Например, в процессе вальцевания каучука совместно с полистиролом макромолекулы деструктируют и получаются макрорадикалы, при взаимодействии которых образуются блок-сополимеры. Этот способ называется механохимическим. Конечный продукт механохимической обработки неоднороден, он состоит из блок-сонолимера и исходных полимеров. Механохимическим способом получают из каучука ж полистирола ударопрочный полистирол. [c.36]

Деструктирующее влияние света находит применение при создании фоторазрушаемых полимеров. Необходимосп в таких материалах обусловлена требованиями экологии. В естественных условиях полимерная тара одноразового использования может сохраняться много лет, что приводит к загрязнению окружающей среды. Введение в полимеры сенсибилизаторов фотодеструкции (например, ароматических кетонов, 9,10-антрохинона, меркаптобензтиазола, производных акридина и др.) позволяет значительно ускорить процесс разрушения полимерной тары, образующиеся в процессе деструкции вещества включаются в естественные биологические циклы. Под действием света может происходить фотосшивание макромолекул полимеров. Оно может наблюдаться даже при облучении полимеров, молекулы которых не содержат реакционноспособных групп в основной цепи или в боковых заместителях. В этом случае акту сшивания предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов молекул. В отсутствие кислорода наиболее вероятным является следующий механизм, который можно продемонстрировать на примере полистирола (Ph-фенил eHs) [c.59]

Полимеры производных стирола отличаются от полистирола и поведением в процессе деструкции. Так, поли-а-метилстирол деструктируется под влиянием ионизирующих излучений, полностью изменяя свои свойства уже при дозе в 800 Мфэр. При нагревании выще 250° С поли-а-метилстирол деполимеризуется полностью до мономера. Процесс проходит с большей скоростью и с меньшей энергией активации (44,8 ккал1моль вместо 55 ккал1моль для полистирола). [c.457]

При пластикации смеси ПВХ—ПС деструктирует только второй полимер. Скорость разрыва связей почти линейно растет с увеличением содержания ПВХ. При этом Рц уменьшается. При аналогичной обработке чистого полистирола Рцт составляет 900 в присутствии 90 % ПВХ она снижается до 750. Такая же тенденция наблюдается при введении инертного наполнителя (СаСОз). [c.161]

Фуджи исследовал кинетику деструкции ПВХ и ПММА в зависимости от величины зазора между валками и коэффициента фрикции [241]. Многие полимеры [949, 962], включая ПВХ, изучены Берлиным с сотр., проводившими эксперименты в интервале температур 40—180 °С [960—962]. Эти исследователи пришли к заключению, что повышение температуры снижает степень деструкции, не влияя при этом на скорость процесса. Добавление пластификаторов значительно снижает скорость разрушения, мало влияя на предел деструкции. Кроме того, было отмечено, что суспензионный ПВХ деструктирует в большей степени, чем полимер, полученный эмульсионной полимеризацией. Пластикация пластифицированного ПВХ обоих типов приводила к значительному сужению ММР. Изучена также деструкция в процессе вальцевания полиизобутилена [756, 1240], других полиолефинов [544, 644], поли-3,3-бисхлорметилоксиэтана [441], сополимера этилена с винилацетатом [648], целлюлозы [875] и ударопрочного полистирола. Запатентовано [332] получение полистирола с различной молекулярной массой путем регулирования деструкции образца с высокой молекулярной массой. Перечень экспериментов, выполненных на полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, приведен ниже [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология