Этил хлористый, Этил иодистый при алкилировании

Наблюдалось, что при алкилировании иодистой меди (I) этилмагнийбромидом получается раствор, из которого медь отлагается на стенках колбы в течение нескольких часов [69]. Возможно, что это то же вещество, которое существует лишь несколько тысячных долей секунды при 250° во время реакции хлористого этила с медью и кремнием, поскольку летучесть и растворимость в эфире указывают на один и тот же тип ковалентного соединения. [c.276]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Алкилирование слабоосновных мембран различными алкилиру-ющими агентами (иодистый метил, бромистый и иодистый этил, хлористый бензил, диметилсульфат, метиловый эфир, и-толуолсульфо-кислоты) дает возможность получить сильноосновные мембраны, способные к ионному обмену в средах с различным значением pH, что [c.15]

К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся фтористый бор, хлористый алюминий и четыреххлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, иодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титаи, хлористый галлий, пятнхлористая сурьма к этому же классу относятся серная кислота, галогеиоводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как под, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, ацетил-бензоил-, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [2а], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. Поскольку все эти вещества каталитически активны в реакциях алкилирования Фри- [c.292]

Алкилметионовые кислоты. Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1,1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Хлористый этилиден при взаимодействии с сернистокислым аммонием не дает заметных количеств соли дисульфокислоты [469]. Иодистый этил с серебряной солью этан-1,1-дисульфокислоты образует этиловый эфир этой кислоты [470]. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты иодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. Он не растворим в воде и на -холоду в водном растворе щелочей, но при взаимодействии с этилатом натрия в этиловом эфире образует осадок натриевого нроизводного [c.184]

Полимеризацию аминоэфиров метакриловой кислоты проводят в среде органического растворителя в присутствии 1%(мол.) динитрила азобисизомасляной кислоты. В качестве растворителя используют гептан. Оптимальное соотнощение (объемное) мономер гептан равно 1 1. Синтезированные слабоосновные полиэлектролиты, содержащие третичную аминогруппу, подвергают алкилированию и переводят в полимерные четвертичные аммониевые соли. В качестве алки-лирующих агентов применяют иодистый метил, бромистый этил и хлористый бензил. [c.151]

В 1894 г. Крюгер [1], изучая алкилирование аденина хлористым бензилом в присутствии едкого кали, получил монобензиладенин неизвестного строения. В отсутствие щелочи было выделено в виде хлорида дибензильное производное. В настоящее время строение этих бензиладенинов установлено с помощью встречного синтеза [2—4]. Дибензильное производное охарактеризовано ультрафиолетовым спектром [2]. Крюгер [1] также нашел, что свинцовая соль аденина дает с иодистым метилом монометильное производное, однако строение его он также не установил. Метилированием гипоксантина им был получен диметилгипоксантин, которому была приписана структура I. Эта старая работа никем не была проверена. [c.288]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

За последующие 70 лет было проведено большое число аналогичных реакций с трифенилфосфином. Алкилирующими агентами большей частью были алкилгалогениды и не было необходимости прибегать к экзотическим алкилирующим агентам, таким, как оксониевые соли. Как и следует ожидать для нуклеофильного замещения, реакции идут наиболее легко с иодистыми и труднее всего с хлористыми алкилами. Хелман и Шумахер [101] сообщили об алкилировании трифенилфосфина четвертичными солями аммония, но эта реакция не нашла широкого применения. [c.58]

Циклические формулы. Как уже упоминалось, некоторые свойства моносахаридов не могут быть объяснены формулой альдегидоспирта. Так, глюкоза вступает не во все характерные для альдегидов реакции, например она не образует бисульфитного соединения, не дает окрашивания с фуксинсернистой кислотой. Оказалось также, что не все гидроксильные группы Глюкозы имеют одинаковые химические свойства. Это проявляется в том, что при действии метилового спирта и хлористого водорода на глюкозу метилированию подвергается один из ее гидроксилов, остальные гидроксильные группы поддаются алкилированию лишь в более жестких условиях (метилирование действием иодистого метила и окиси серебра, диметилсульфатом и щелочью). В полученной таким путем пентаметилглюкозе одна из метильных групп отщепляется при гидролизе легко, остальные удерживаются прочно. [c.368]

В большинстве случаев литийорганические соединения полиядерных соединений получают по обменной реакции с органическими соединениями лития (предпочтительно СвНвЬ ). Соответствующие методики см. гл. 9 и 10. Алкилирование 9,10-дилитий-9,10-дигидроантрацена проходит с хорошим выходом при применении хлоридов. При реакции хлористого метила с 9,Ю-дилитий-9,10-дигидроантраценом получают с 83%-ным выходом диме-тильное производное [414]. Для синтеза моноалкильных соединений с успехом применяют иодиды. Так, 10 алкильные производные 1,2-бензантрацена получают действием иодистого метила или этила на литиевое соединение 1,2-бензантрацена. Выход 10-метил-1,2-бензантрацена 80% и 10-этил-1,2-бензантрацена 47,5% [415]. 9,10-Диметил-1,2-бензантрацен получают при реакции 9,10-дилитий-1,2-бензантрацена с хлористым метилом с выходом 77% [414]. Аналогичным путем при реакции с хлористым этилом получают [c.130]

Как показал Каллоуэй [57], порядок реакционной активности галоидных алкилов в процессах алкилирования по Фриделю—Крафтсу выражается в такой последовательности Р>С1>Вг>1 точно противоположный характер носит порядок реакционной способности в реакциях ацилирования по Фриделю—Крафтсу. Каллоуэй заявляет, что нормальный иодистый бутют не реагировал с бензолом в течение 18 час. в присутствии хлористого алюминия при 29°, между тем как другие галоидные соединения реагировали быстро при более низких температурах. Это находится в согласии с более ранними исследованиями Смита и Добровольного [58], которые нашли, что хлористый метил при метилировании ксилола дает более лучшие результаты, чем соответствующие бромистые и иодистые соединения. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология