Частота и интенсивность поглощения

В исследованиях структуры ГАС полностью применимы и широко используются способы ИК анализа углеродных скелетов, разработанных в рамках спектроскопии углеводородов. Ио ИК спектрам можно устанавливать присутствие, а иногда и рассчитывать по групповым частотам и интенсивностям поглощения (молярным коэффициентам экстинкции) соотношения или абсолютные количества следующих насыщенных фрагментов [210—215 и др.] [c.28]

ВОЗМОЖНЫМ путем является сбор данных по частоте и интенсивности поглощения чистых соединений известного строения с целью использования этой информации при исследовании неизвестных соединений. [c.206]

Число возможных типов колебаний большой асимметричной молекулы настолько велико, что полная математическая обработка зависимости формы колебаний от молекулярной структуры в настоящее время невозможна. Поэтому практически исследуют спектры поглощения чистых соединений известного строения, а затем полученные данные по частотам и интенсивностям поглощения не пользуют при изучении новых веществ. Такое приближение допус- [c.85]

Эти усовершенствования вывели ИК-спектроскопию го царства скуки, и, как только химики осознали ее возможности, популярность метода быстро возросла. После периода интенсивных усилий, в течение которого были исследованы тысячи веществ и выявлены ограничения, связанные с аппаратурой, у спектроскопистов появилась потребность в лучшем разрешении и большей точности измерения волновых чисел. Этим требованиям в какой-то мере отвечала дифракционная решетка, а с появлением интерферометров возможность получения точных контуров полос поглощения жидкостей и твердых тел стала вполне реальной. Однако не следует слишком надеяться на скорую возможность получения спектров, свободных от шумов, которые точно передавали бы контуры, частоты и интенсивности поглощения молекул и не были бы искажены самим спектрофотометром или артефактами кюветы образца. [c.11]

Как было показано, межмолекулярное взаимодействие сильно зависит от концентрации. Поэтому колебательные частоты и интенсивности поглощения молекул, участвующих в ассоциации, также обычно изменяются с концентрацией. Отдельные компоненты смеси могут вступать в самоассоциацию, взаимодействовать с растворителем или другими компонентами в различных отношениях в зависимости от их относительных концентраций. Такая ассоциация наблюдается, когда участвующие молекулы имеют фрагменты с кислыми и основными (в смысле Льюиса) свойствами. [c.268]

Частота и интенсивность поглощения [c.42]

Использование методов инфракрасной спектроскопии при установлении строения природных органических соединений является, по необходимости, чисто эмпирическим. Число возможных типов колебаний большой асимметричной молекулы настолько велико, что полная математическая обработка зависимости формы колебаний от молекулярной структуры в настоящее время невозможна. Если бы даже и удалось вывести такого рода зависимость, то весьма сомнительно, чтобы за время, потраченное на эту работу, была бы получена информация, сравнимая по объему с той, которую за это же время может дать метод дифракции рентгеновских лучей. Поэтому единственно возможным путем является сбор данных по частоте и интенсивности поглощения чистых соединений известного строения с целью использовать эту информацию при исследовании новых соединений. [c.158]

Поскольку ингибиторы представляют собой, как правило, многокомпонентные смеси веществ сложного строения, с помощью спектрометра 5РЕКОКО-М82 были получены ИК-спек-тры исследованных реагентов. При этом учитывали, что не следует надеяться на получение спектров, свободных от шумов, которые точно передавали бы контуры, частоты и интенсивности поглощения молекул и не были бы искажены самим спектрометром. В то же время с помощью ИК-спектрометрии невозможно установить различия в составе или структуре веществ, когда изменения сигналов соизмеримы с величинами случайных ошибок прибора, и констатировать, действительно ли данная проба удовлетворяет техническим условиям. Не имея атласа ИК-спектров, невозможно расшифровать состав ингибитора. Однако, рассмотрев внешнее сходство пиков ИК-спектров, ингибиторы можно подразделить на группы, в которых наблюдаются примерно одинаковые пики в определенных диапазонах [c.257]

В работе Джонса и др. [82] было продемонстрировано, как изучение внутримолекулярных водородных связей может помочь установить положение боковых цепей стероидов. Аналогичные исследования выполнили Хэнбест и Ловелл [61] и Коул и Мюллер [40] в ряду тритериеноидных диолов и оксикарбонильных соединений. Если в образовании водородной связи участвует карбонильная группа, то частота ее валентных колебаний понижается так же, как и в случае оксигруппы, а если водородная связь включает метоксильный кислород ацетата, то карбонильная частота ацетата возрастает. На рис. 7 и 8 показаны области поглощения гидроксильной и карбонильной групп двух пар стероизомеров, в каждой из которых один изомер может образовывать водородную связь, а другой нет. Данные по использованию подобного рода измерений для выяснения строения неизвестных соединений суммированы в работе Коула и Мюллера [40]. На рис. 7 и 8 приведены также характеристические частоты и интенсивности поглощения, обусловленного свободными гидроксильными и карбонильной группами. [c.175]

Частота и интенсивность поглощения, обусловленного этиленовыми связями С—Н, весьма чувствительны к окружению ненасыщенного центра. Возможно, что наиболее характерным является ник вблизи 3070 см , соответствующий винилиденовой группе (>>С=СН2), который четко отделен от основной полосы поглощения групп Hg и Hg. Валентные колебания С—Н в других типах дизамещенных и в тризамещенных этиленовых связях характеризуются более низкими частотами [17, 44, 64, 65, 70, 83] соответствующие полосы поглощения иногда маскируются в спектре краем основной полосы С—Н, особенно если молекула содержит более двух или трех метильных групп. На стр. 193 приведена дополнительная информация об обнаружении этиленовых центров. Частота поглощения этиленовых С—Н-связей имеет тенденцию к повышению, если связь напряжена, как, например, в случае циклоиентенового кольца. [c.180]

Широко исследовались также орто-алкилфенолы [22, 29—31, 109, 110], причем Ингольд и Тейлор [29] привели наиболее подробные таблицы с данными по частотам и интенсивностям поглощения этих соединений. Интересной особенностью этих спектров является дублетность полосы 0Н в случае орго-замещенных фенолов с грег-бутильной группой. Этот факт обнаружен также другими исследователями [22, 30, 31, 109, ПО] полосы в спектре 2-трет-бутилфенола находятся при 3647 и 3607 м . Общепринято, что эти полосы соответствуют двум конформерам, причем более низкочастотная полоса, характеризующаяся обычным для фенолов значением частоты колебаний ОН, относится к гранс-конформации. Это было доказано исследованиями влияния растворителя и изучением зависимости поглощения от температуры. Причины повышения частоты колебаний цис-изомера представляют, однако, особый интерес, так как в этом случае частота наиболее близка к частоте, характерной для первичного спирта. Было выдвинуто предположение, что при этом группа ОН повернута относительно плоскости цикла, так что атом кислорода возвращается, по существу, в состояние как в случае этанола. Однако это нелегко согласовать с тем, что 2-бутилфенол является еще сравнительно сильной кислотой, а интенсивность полосы ОН имеет величину, характерную для типичных фенолов [29, 32]. Небольшой поворот с выходом из плоскости цикла не мог бы заметно изменить степень резонанса [29], так как величина этого эффекта является функцией соз О (где 0 — угол поворота), но тогда было бы маловероятно существенное изменение частоты. Беллами [31] предложено другое возможное объяснение, согласно которому группа ОН остается в плоскости, а изменяется валентный угол С—О—Н. Если это верно, то определенную поддержку получают взгляды Далтона и др. [33], в соответствии с которыми важную роль в определении значений уОН играют кон-формационные эффекты. В известной мере подобные эффекты наблюдались и в других системах, таких, как трициклогексилкарби-нол [35], в спектре которого проявляются две четко выраженные полосы -0Н при 3632 и 3614 см [c.112]

Такие изменения частоты и интенсивности поглощения гидроксила важны прежде всего с точки зрения количественного анализа, и любой анализ, базирующийся на исследовании полосы группы ОН, должен, несомненно, проводиться при очень точном соблюдении стандартных условий. В то же время сам факт наличия таких изменений полос может иногда быть успешно использован. Коггешелл и Сейер [31] применяли данные об интенсивности при изучении степени полимеризации, хотя Френсис [63], обсуждая интенсивность полос связанных групп ОН, подверг сомнению их метод подхода к интерпретации результатов измерений. [c.153]

Такие изменения частоты и интенсивности поглощения гидроксила надо прежде всего учитывать в количественном анализе, и ясно, что любой анализ, базирующийся на исследовании полосы группы ОН, должен проводиться при очень точном соблюдении стандартных условий. Тем не менее такие изменения полос могут иногда успешно использоваться. Коггешелл и Сайер [31] проводили измерения интенсивности при изучении степени полимеризации, [c.127]