Углеродный анализ

Для удаления гетероатомов из молекул с целью последующего структурного анализа продуктов реакции пригодны многие методы, позволяющие сохранить целостность углеродных скелетов, в первую очередь методы гомогенной или гетерогенной каталитической гидрогенизации, наиболее употребительные при изучении сернистых соединений нефтей. [c.42]

С возрастанием содержания хлора в углеродной цепи разница между вычисленным и найденным числом омыления быстро увеличивается. Аналогичная картина получается, если анализ по Фольгарду проводить не определением числа омыления, а титрованием хлора, ставшего ионогенным. [c.375]

Анализ цифрового материала табл. 15 позволяет сделать вывод, что глубина дегидрирования парафиновых углеводородов возрастает с повышением температуры и увеличением длины углеродной цепи. [c.272]

Примерный анализ фракции углеводородов с 25—35 углеродными атомами смазочного масла нефти Понка [75] [c.27]

Наиболее распространенным источником такого рода показателей служат публикации но проекту № 44 Американского нефтяного института, который с 1942 г. занимается собиранием, анализом, расчетом и корреляцией физических и термодинамических свойств углеводородов и их производных. Термодинамические характеристики, определенные с различной степенью полноты, можно найти в сообщениях Института и в периодической литературе. В публикации [10] сведены в таблицы полные термодинамические характеристики углеводородов с числом углеродных атомов до 8, в том числе данные для изомеров. Там же имеются характеристики для более высоких членов различных гомологических рядов. [c.372]

В исследованиях структуры ГАС полностью применимы и широко используются способы ИК анализа углеродных скелетов, разработанных в рамках спектроскопии углеводородов. Ио ИК спектрам можно устанавливать присутствие, а иногда и рассчитывать по групповым частотам и интенсивностям поглощения (молярным коэффициентам экстинкции) соотношения или абсолютные количества следующих насыщенных фрагментов [210—215 и др.] [c.28]

Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

За последние годы широкое применение для анализа газообразных и жидких смесей получил хроматографический газовый анализ. Для разделения сложных углеводородных и других органических смесей особенно широко применяют газо-жидкостную хроматографию. В результате особенностей адсорбционного действия цеолитов их можно эффективно использовать для диализа сложных углеводородных смесей в сочетании с разделением на обычных адсорбентах. Как известно, но мере увеличения углеродных атомов в молекуле растет число возможных изомеров углеводорода, например углеводороды Сд—Сц, входящие в состав керосинов, имеют десятки изомеров. Определить все эти компоненты обычным хроматографическим анализом не представляется возможным, тем не менее с помощью цеолитов подобные задачи можно решать. [c.115]

Так, радикал 1-Ке может дать радикал 5-Ке или (6—5 -Ь 1)-Кб т. е. 2-Кв. Понятно, что это один и тот же радикал, который удобнее обозначать 2-Ав- видно из табл. УП-З, для радикалов, содержащих меньше 11 углеродных атомов в цепи, анализ величин ) и (г—7 4- 1) необходим. [c.232]

Важными для понимания существа каталитических превращений Циклических углеводородов со средним размером кольца явились рентгенографические исследования структур 9-, 10- и 12-членных колец (рис. 30) [203—207]. Рентгеноструктурный анализ этих соединений позволил рассчитать длины С—С-связей, валентные и торсионные углы. Из рассмотрения наиболее устойчивых конформаций этих циклоалканов становится очевидным, сколь большое значение имеют взаимодействия водородных атомов, расположенных внутри 7—10-членных колец. Например, углеродный скелет молекулы циклононана полностью асимметричен и все 18 атомов водорода в нем неравноценны. Шесть внутренних интраанну-лярных атомов водорода сближены в пространстве, при этом в ряде случаев расстояние между ними сокраща- [c.153]

В соответствии с методикой, изложенной в главе V, сырье рассматривается как смесь некоторых обобщенных углеводородов естественно положить, что каждый из них содержит среднее для сырья число углеродных атомов. Такое допущение существенно упрощает кинетическую схему, сводя число рассматриваемых реакций к относительно небольшой величине. Вместе с тем, оно дает оценку процесса по выходу ароматических углеводородов, содержанию в сырье нафтенов и парафинов, т. е. по групповому, а не индивидуальному составу сырья и катализата. Олефиновые углеводороды, содержание которых в сырье и катализате невелико, целесообразно при дальнейшем анализе объединить с парафинами. [c.337]

Большую роль в установлении структуры нефтяных ГАС сыграло сочетание гетерогенной каталитической гидрогенизации с ГЖХ анализом образующихся углеводородов ( хроматография углеродных скелетов [361 ]). Такой гидрогенолиз можно проводить [c.42]

Протекающие одновременно с гидрогенолизом равновесные реакции гидрирования ароматических и дегидрирования нафтеновых циклов могут искажать природу исходных ГАС и усложнять анализ продуктов, особенно при больших временах контакта, достаточных для установления равновесия арены нафтены. В условиях реакционной ГЖХ сохранению информации об истинной природе исходных веществ может способствовать сокращение времени-контакта и объема каталитической зоны до величин, достаточных для полного элиминирования гетероатомов, но не обеспечивающих установления равновесия в медленнее идущих реакциях гидри -рования и дегидрирования углеродных циклов. [c.43]

Значительная затрата времени на аналитическую четкую ректификацию (например, 120 ч для разделения нефтяной фракции с интервалом кипения от —30 до +260 °С) послужила стимулом для моделирования процесса ректификации с использованием специальной газовой хроматографической аппаратуры [26]. При этом получаются опытные значения концентраций, которые сравнимы с результатами разделения в ректификационной колонне с числом теоретических ступеней разделения 100. Указанным способом можно анализировать как сырые нефти, так и нефтяные фракции соединений с числом атомов в углеродной цепи от 1 до 40. Прибор для одновременной аэрографии и ректификации с помощью небольшого встроенного компьютера позволяет получать кривые температура кипения — концентрация [% (масс.)] . Площади под этими кривыми непрерывно интегрируются и подсчитанные значения через каждые 10 с регистрируются самописцем. На анализ указанной выше нефтяной фракции (от —30 до +260 °С) требуется всего лишь около 1 ч [27]. [c.207]

Химический состав ДТ может быть охарактеризован либо по содержанию в них различных групп углеводородов (групповой состав), либо по среднему соотношению структурных групп (колец, боковых цепей), содержащихся в усредненной молекуле (структурно-групповой или кольцевой анализ) [29]. Первый из этих методов обычно применяют для характеристики химического состава бензиновых фракций нефти. Более высококипящие фракции нефти содержат в своем составе нафтеновые и ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в боковых цепях, равным и превышающим число [c.16]

Основываясь на том, что глубина изотопной перегруппировки значительно отличается от количества образующегося в этих же условиях изопропилбензола, авторы работы [149, с. 5484] делают вывод, что изопропилбензол не является промежуточным продуктом в изучаемом процессе. По-видимому, изотопная перегруппировка — внутримолекулярный процесс, так как степень превращения в н-пропилбензоле и выделенном ди-н-про-пилбензоле одинакова. Радиометрическим анализом установлено, что при довольно быстро протекающей перегруппировке а-и р-углеродных атомов не затрагивается у-углеродный атом. [c.191]

Исходя из этого предположения и знал молекулярный вес углеводорода, можно вычислить содержание в непрореагировавшем углеводороде хлористого алкила и непрореагировавшего исходного углеводорода. В результате многочисленных анализов было установлено, что при сульфохлорировании особенно высокомолекулярных парафинов из всего. количества хлора, найденного в углеродной цепи, окол о 50% находится в виде хлорсульфохлорида и примерно столько же в виде хлористого алкила. Это справедливо при условии, что сульфохлорирование велось до небольшой степени превращения исходного углеводорода. Если же реакция заметно перешагнула за стадию моносульфохлорида, то содержание хлора в углеродной цепи нейтрального масла растет с увеличением степени превращения. [c.376]

Ван-Нос и Ван-Вестен [87а] приводят сравнение шести методов анализа для гидрированных фракций из пятн видов сырья. Для определения истинного иля стандартного процентного содержания углеродных атомов в нафтеновых кольцах применялся очень тщательный метод анализа. Они пришли к слод>тощому выводу [87, стр. 368]. [c.257]

Если состав масла выражен количеством структурных групп, то аналпз называется структурно-групповым. Прежде считалось, что минеральное масло состоит из ароматических и нафтеновых колец (насыщенные углеродные кольца) и парафиновых цепей ( свободных или же связанных)). Существуют два метода интерпретации результатов структурно-группового анализа. Первый метод состоит в определении числа колец или других [c.367]

Положение изопрена в этой структуре видно из линий разрыва, показанных точечными линиями. Пумерер с студентами повторил работу Гарриесса, используя в своих опытах каучук более высокой степени очистки и более совершенные методы они увеличили выход углеводорода каучука в виде продуктои разрушения углеродного скелета до 95% вместо 70% у Гарриесса. Продукты эти на 90 % состояли из ленулиновых соединений [28, 29J. Озон помог выяснить строение нескольких синтетических каучуков, в частности удалось показать, что бутадиен и изопрен присоединяются как в положение 1,2 (или 3,4), так и в положение 1,4. Эти данные были подтверждены методом инфракрасной спектроскопии и другими методами анализа. [c.216]

Эвелл и Хэрди [31 ] изучали изомеризацию пентенов при температурах 250—400° С в паровой фазе над окисью алюминия. Анализ продуктов, получавшихся в результате опытов этих авторов, показал, что при указанных условиях происходит лишь перемещение двойной связи в молекуле олефина углеводороды с разветвленным углеродным скелетом не были обнаружены (табл. 21). [c.311]

Данные инфракрасного спектрального анализа отдельных порций изоалканово-циклановой фракции масла из нефти Понка показывают, что алкановая группа СНа содержится в основном в незамещенных цепях, имеющих не менее четырех углеродных атомов. [c.28]

А. Кекуле выдвинул предположение, что эти дополнительные связи образуются между соседними атомами углерода в кольце (рис. 13-24). Если бы дело обстояло таким образом, длины углерод-углеродных связей вдоль бензольного кольца имели бы чередующиеся значения 1,54 А (характерное для простой связи С—С) и 1,35 А (как для двойной связи С=С в этилене). Однако рентгеноструктурный анализ показывает, что все шесть углерод-углеродных связей в молекуле бензола совершенно одинаковы. М. Дьюар предложил в связи с этим еще три структуры бензола с различными ком-, бинациями трех ковалентных связей, образуемых негибридизованными р-орбиталями атомов углерода (см. рис. 13-24). Каждая из этих структур сама по себе еще менее удовлетворительна, чем структура Кекуле. Невозможно изобразить одну структуру бензола, позволяющую правильно объяснить химическую связь в этой молекуле. Эта неудача теории проистекает из использовавшегося нами до сих пор представления, что всякая связь образуется непременно между двумя атомами молекулы без участия остальных атомов. [c.573]

Химический анализ газов несомненио проще физического, но он, - надо сказать, еще плохо разработан. Данные, полученные в результате описанных методов, достаточны для технических целей, но пе могут налр. удовлетворить исследователя при решении задачи о соотношении компонентов с равным, числом углеродных атомов (грушиа необходимо выдэлятъ эти [c.390]

Если в колонках, в их нижних частях, в поровой воде резко уменьшается содержание сульфатов, а в осадке - содержание то невольно возникает вопрос, куда же девается 8 Конечно, можно предположить, что 8 сероводорода, образовавшегося из сульфатов, была израсходована на сернистые углеродные соединения или на взаимодействие с углекислотой, в результате чего возникли СН и Н О, а сера выпала в осадок в виде элементарной 8. Возможно также образование нестойких сернистых соединений, которые в последующем, при изучении породы, разрушились, например, в результате взаимодействия с воздухом, вернее, с О . Но, скорее всего, отсутствие в осадках, в иловой воде которых сульфатов мало или они отсутствуют, объясняется следующим образом. При обычном минералогическом анализе исследуется песчано-алевритовая фракция осадка. В эту фракцию могут попасть только относительно крупные кристаллы. Мелкие его кристаллики и такие сернистые железистые соединения, как гидротроилит, мельниковит и др., удаляются с отмывочной [c.71]

Осуществляемый при этом я-=г л-аллильный переход имеет большое значение для понимания действия гомогенных металлокомплексных катализаторов. Изучение спектров ЯМР и рентгеноструктурный анализ я-аллильных комплексов показали, что в них плоскость углеродных атомов не перпендикулярна плоскости мо-стиковой системы Pd— l, а наклонена к ней, так что атом С смещен в сторону металла, а метиленовые группы трудно различимы [c.104]

Для гидрокрекинга бензиновых фракций с получением изопарафинов, когда групповой химический анализ сырья является достаточно точным, удобно использовать химическую группировку. Если среднее число углеродных атомов в сырье п, то сырье можно рассматривать как смесь парафинового Р , нафтенового N и ароматического А углеводородов, содержание которых то же, что и содержание соответствующих групп в бензине. При гидрокрекинге бензинов нафтены гидрокрекируются до парафинов, н-парафины изомеризуются и гидрокрекируются, возможен и непосредственный гидрокрекинг к-парафинов. В рекомендованной для промышленного использования области рабочих условий ароматические углеводороды не претерпевают существенных изменений, и скоростью всех обратных реакций можно пренебречь по кинетическим и термодинамическим соображениям. Экспериментальные данные указывают на ощутимое различие продуктов гидрокрекинга н- и изопарафинов, однако существенным являются строение и молекулярная масса сырья. [c.357]

Предложенная схема носит несколько спорный характер. Была предпринята попытка выяснить механизм подобных реакций при помощи меченых атомов Данные радиометрического анализа продуктов гидрокрекинга дурола, содержащего СНд, показали почти статистическое распределение радиоактивности по всем углеродным атомам (в том числе, что особенно необычно, и в ароматических углеводородах Сз — Сд), что делает представление об образовании изобутана посредством сбора метильных групп в длинную боковую цепь маловероятным. Это подтверждается и крайне малым количеством бензола в продуктах гидрокрекинга. Очевидно этот процесс протекает сложнее, чем его можно предстаг вить приведенной выше схемой. Авторы предполагают, что при [c.315]

Некоторые структурные параметры, особенно среднюю ароматичность, удобнее определять по спектрам ЯМР С, так как последние непосредственно отражают особенности углеродного скелета. Этот способ молекулярной спектроскопии, чрезвычайно информативный при анализе индивидуальных соединений или очень-узких фракций, в нефтяном анализе использовался, как это ни парадоксально, при изучении лишь самых сложных смесец ГАС нефтяных остатков, битумов, асфальтенов [69, 241, 242 и др.]. [c.31]

Основоположники рентгеноструктурного анализа Дебай и Шерер впервые высказали идею о том, что графит можно рассматривать как прототип ароматических соединений [267]. Расстояние между углеродными атомами в молекулах ароматических леводородор приблизительно равно расстоянию между ними в решетке графита. Тем самым была установлена генетическая связь между шестичленными углеводородными ядрами и углеродными кольцами в решетке графита. [c.43]

При этом резко возрастает число плоскостных углеродных сеток в результате сшивания отдельных углеродных комплексов, обладающих высокой реакционной способностью и повышенной подвижностью вследствие сравнительно небольших размеров и отсутствия (или незначительного числа) жестких связей, главным образом в направлении, перпендикулярном к направлению плоскостных сеток. Экстремумы в этих пределах температур по росту числа и размеров плоскостных углеродных сеток были зафиксированы В. И. Касаточкиным и А. Т. Каверовым [99, 100, 102] с помощью рентгеноструктурного анализа. [c.233]

Известно много традиционных методов анализа определенных смесей путем перегонки, например метод, заключающийся в исследовании процесса выкипания сырой смеси фенолсодержащих кислот. Куэнхапссом с сотр. [6] разработан метод экспресс-анализа бензина с температурой кипения до 180 °С, который позволяет уловить имеющиеся примеси парафинов, циклопарафинов (с 5—6-звенной углеродной цепью) и ароматических веществ. Используемый прибор комплектуется стандартной головкой (см. разд. 7.5, рис. 312). В настоящее время стандартизованы методы определения температурных пределов кипения (табл. 2) регламентированы также и основные размеры приборов. [c.30]

При алкилировании бензола бутанолом-2 при 80 °С в присутствии 80%-й Н2504 с 80%-м выходом получается втор-бутил-бензол, а в присутствии 98%-й Н2504 при 10°С также получается втор-бутилбензол, но выход его составляет 15—17%. Результаты радиометрического анализа бензойной кислоты, выделенной при окислении втор-бутилбензола, полученного в указанных выше условиях, показывают, что в а-углеродном атоме остается —60% исходной радиоактивности. [c.117]

В спектре ПМР соединения II (рис. 4.1,а), полученного при алкилировании бензола 3-(оксиметил-02)-1,2-бензоциклогексе-ном (I), полностью отсутствуют сигналы и. что обусловливается фиксацией дейтерия в положении 3 полученного алкилата (II). К аналогичному выводу приводит анализ спектров ЯМР (рис. 4.1, б) и С (рис. 4.1, в). В последнем, кроме сигналов десяти углеродных атомов ароматических фрагментов в области 125—159 млн , идентифицированы сигналы С(4>, С(3), С(6), С(7) полиметиленового кольца (б, равные соответственно-45,6, 41,6, 28,2, 36,3 млн- ) при использовании методики двойного резонанса С— Н. Сигнал С(з) в спектре не виден вследствие полного замещения окружающих его протонов дейтронами. Расчет показывает, что в положении 3 анализируемого соединения сосредоточено 99 3% изотопа Н. [c.127]

Радиометрический анализ высококипящих продуктов, полученных при перегонке катализатов, показал, что если при изомеризации 2-этилиндана удельная радиоактивность смолистых остатков соответствует удельной радиоактивности исходного углеводорода, то в случае 1-этилиндана она уменьшается на 35%. Очевидно, что при расширении кольца 2-этилиндана образуется, главным образом, 2-метилтетралин с положительным зарядом при третьем углеродном атоме. Существование такого катиона сопровождается интенсивной димеризацией, что объясняет сохранение радиоактивности. Для 1-этилиндана положительный заряд промежуточного тетралил-катиона экранирован метильной группой. Это способствует протеканию реакции алкилирования бензола, следствием которой является уменьшение радиоактивности на 7з за счет разбавления бензолом. [c.169]

На основании проведенных исследований сделано предположение, что данное уравнение может быть справедливо и для реакций науглераживания катализаторов. Для проверки этого предположения были проведены исследования образования углеродных отложений (УО) при пиролизе газообразного углеводородного сырья (метана, пропана, бутана) на жеяезосодержаших катализаторах. С целью анализа влияния побочных реакций бьш исследован пиролиз пропилена и изобутилена на тех же катализаторах. [c.250]