Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дейтериевый обмен

    К р-циям электроф. замещения в алифатич. ряду относятся р-ции обмена металлов (гл.обр. ртуги) в металлоорг. соед. на другой металл, водород или галоген водородно-дейтериевый обмен р-ции изомеризации и др. [c.456]

    Водородно-дейтериевый обмен. Платинохлористоводородной кислоты натриевая соль. [c.359]

    Мы нашли, что простые С—С и С—Н связи всех типов (т. е. относящиеся к третичному, вторичному и первичному атому углерода) обнаруживают значительную реакционную способность в электрофильных реакциях, таких, как протолитические процессы (изомеризация, водородно-дейтериевый обмен, протолиз), алкилирование, нитрование и галогенирование. Эти наблюдения обещают открыть новую широкую область химии, где алканы и циклоалканы могут использоваться в качестве субстратов для широкого набора электрофильных реакций, а насыщенные простые связи в общем случае могут подвергаться электрофильным реакциям. [c.272]


    А. Протолиз и водородно-дейтериевый обмен [c.272]

    Водородно-дейтериевый обмен в глинах и задачи идентификации инфракрасных частот вблизи собственных частот гидроксила. [c.183]

    Водородно-дейтериевый обмен в расплавленной двуокиси кре.мния, [c.244]

    I)—при рацемизации (2)—при дейтериевом обмене. [c.68]

    За последние двадцать лет было накоплено много сведений об условиях, необходимых для того, чтобы вызвать межмолекулярный обмен атомов. Водородно-дейтериевый обмен между органической молекулой и, скажем, тяжелой водой исследуется довольно просто для этой цели применяют несколько подходящих методов. Таким образом, можно показать, что водород спиртовой группы немедленно обменивается с водородом воды то же самое справедливо и относительно карбоксильного и фенольного водородов. Водород парафиновой цепи при нормальных условиях не обменивается с газообразным водородом или ионами водорода. Однако этот обмен происходит при нагревании парафинов с водой в присутствии платины в качестве катализатора. [c.266]

    ВОДОРОДНО-ДЕЙТЕРИЕВЫЙ ОБМЕН [c.391]

    Рибонуклеазу широко использовали в качестве модельного белка для изучения водородно-дейтериевых обменных реакций, так как для этого белка очень точно установлены не только полная последовательность аминокислот, но и вторичная и третичная структура [25, 27, 28, 232—239]. Так, например, было найдено, что в этом белке не все протоны как групп ОН, так и групп КН одинаковы, а определенным образом распределяются в соответствии с заметно различающимися скоростями обмена, причем как характер распределения, так и скорости обмена сильно зависят от pH, температуры и других условий реакции. [c.392]

    На рис. 14.17 показан пример применения уравнения (14.64) к миоглобину. Видно, что величина полученная из нейтронного рассеяния, немного меньше соответствующей величины, полученной из рентгеновского рассеяния. Причина в том, что сахароза и глицерин, используемые для изменения рентгеновского контраста, не могут проникать внутрь белка. Но это возможно для молекул воды при нейтронном рассеянии, о чем свидетельствует небольшой водородно-дейтериевый обмен, наблюдаемый при варьировании отношения НзО/ОзО. Параметр а положителен для обоих методов. Это вызвано тем, что около поверхности белковой молекулы располагаются преимущественно гидрофильные группы. У этих групп и электронная плотность (а следовательно, рентгеновская рассеивающая плотность), и нейтронная рассеивающая плотность выше, чем у внутренних (гидрофобных) остатков. [c.442]


    Проблема здесь состоит в том, чтобы найти процесс обмена, достаточно быстрый при одних условиях, чтобы можно было регистрировать количества обменивающихся протонов, но все же достаточно медленный при других условиях, чтобы можно было провести ферментативное расщепление и электрофоретический или хроматографический анализ, не опасаясь, что доля обменявшихся протонов изменится. По-видимому, прекрасно удовлетворяет этим требованиям тритиевый обмен протона С —Н в пуринах. Основные результаты анализа этого обмена приведены в табл. 22.5. Энергия активации реакции обмена протона С —Н оказывается очень высокой. Так, при изменении температуры от 100 до 90°С время полуреакции для мононуклеотидов увеличивается приблизительно от 1 до 3 часов. Напомним, что дейтериевый обмен при этих условиях был использован для идентификации линий в спектрах ЯМР димеров. При 30°С время полуреакции обмена составляет около 1000 ч. За это время можно провести практически любой химический анализ без заметного изменения доли обменявшихся протонов, если только не работать при [c.300]

    В двухцепочечных нуклеиновых кислотах обмен протонов, участвующих в образовании водородных связей, значительно облегчается при действии агента, который разрывает водородные связи. Резюмируя, можно сказать, что протон, потенциально способный к быстрому обмену, обменивается плохо, если он образует водородную связь. Этот факт можно использовать для определения числа водородных связей, эффективности различных денатурирующих агентов или динамического состояния макромолекулы. При первом применении этой методики рассматривали только дейтериевый обмен, потому что была недоступна. Обнару- [c.522]

    Скорость енолизации можио также определять с помощью изотопного обмена. Во М1югих ранних работах использовался метод галогениро-вання, однако поскольку спектроскопия ПМР является теперь очень удобным методом для наблюдения за водородно-дейтериевым обменом, в настоящее время применяют второй из описанных методов. Данные, полученные для ряда кетонов представлены ниже (в ВгО — дноксай с ВС в качестве катализатора данные [ЗОа) в расчете на группу пересчитаны на один атом водорода)  [c.283]

    Водородная теория кислот 2/777 Водородная энергетика 1/784, 767, 785-787, 1082 2/497 4/1I10, 1211 Водородно-дейтериевый обмен 5/904 Водородное охрупчивание 2/271, 932, 936, 957 3/5 4/1180, 1256 5/895 Водородные устройства кислородные топливные элементы 4/1211 5/487, 488, 917 кулонометры 5/914 лампы накаливания 4/785 электроды 3/134 4/154, 155, 819-821 5/839-843, 920 Водородный показатель 1/787, 763, [c.569]

    В ходе этой реакции возможен дейтериевый обмен с растворителем, однако он идет с довольно низкой скоростью. При использовании в качестве субстрата о-манделата и проведении реакции в среде тритированного растворителя меченые о- и ь-продукты образуются в эквимолярных количествах, что указывает на существование симметричного промежуточного соединения. Эти данные свидетельствуют об образовании промежуточного а-карбаниона, причем в роли акцептора протона выступает ферментативное основание. Лнмнтируюи1,ей стадией является перенос протона, поскольку первичный дейтериевый изотопный эффект достигает 5. Внутри фермент-субстратного комплекса эпимеризация идет с константой скорости порядка 10 с , что соответствует верхнему пределу скорости ферментативного переноса протона. [c.151]

    Образование дейтератов и гидратов имеет одинаковый характер. Однако давление, при котором наблюдается диссоциация дейтератов, ниже, чем для гидратов. Водородно-дейтериевый обмен широко используется для изучения механизмов реакций и структуры соединений, а также для получения меченых соединений. Уровень обмена Н2О и D2O, так же как и скорость этого процесса, зависят от структуры кристаллов и доступности внутрикристал-лических полостей для молекул воды. Некоторые данные, пред-ставляюш ие интерес с точки зрения изучения связанной воды, были рассмотрены в обзоре Баррера [7] (табл. 1-3). Имеются указания на то, что происходит обмен молекул HjO на D2O, который является более предпочтительным, чем обмен Н—D. [c.17]

    Реакционная способность олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов по отношению к электрофилам основывается на их я-электронной донорной способности. Передача гетероатомами неподеленных (несвязанных) л-электронных пар является другим главным направлением в электрофильных реакциях. Несмотря на то что в учебниках часто выделяют разделы, посвященные электрофильному замещению у насыщенного атома углерода, достоверные примеры известны лишь для реакций металлоорганических соединений, и главным образом ртутьорганических. Единственными чистыми примерами электрофильного замещения в алканах являются недавно описанные водородно-дейтериевый обмен и реакции прото-литического расщепления в суперкислых средах [9]. [c.271]

    Вопросы механизма гидридного отщепления не рассматривались с тех пор вплоть до 1967 г., когда мы совместно с Лукасом [9а сообщили о, протолитической ионизации и водородно-дейтериевом-обмене алканов и циклоалканов в таких суперкислых средах, как [c.272]


    Впоследствии нам совместно с Шеном и Шлосбергом [21] удалось показать, что в суперкислотах молекулярный водород (дейтерий) легко подвергается водородно-дейтериевому обмену даже при комнатной температуре, причем этот протолитический процесс включает триангулярное переходное состояние  [c.273]

    Сходный эффект наблюдается также и в случае орто-пара-ориентирующих, активирующих заместителей, когда в исследуемой реакции образуется достаточное для определения количество продукта жега-замещения, например при дейтерировании (дейтериевый обмен) СвНзОРЬ (56) под действием сильной кислоты СРзСОаО. Очень высокие значения факторов fo и / отражают способность электронной пары на атоме кислорода избирательно стабилизировать переходные состояния, образующиеся при о- и п-атаке (ср. разд. 6.7.1.3), в то время как значение fм < 1 отражает дестабилизацию (по сравнению с атакой бензола) переходного состояния в случае л-атаки вследствие электроноакцепторного индуктивного (полярного) эффекта атома кислорода. [c.176]

    В суперкислотах, по данным Ола и сотр. [45, с. 850-851], алканы, в том числе и адамантан, могут подвергаться протолитической ионизации и водородно -дейтериевому обмену с участием вторичных и третичных С-Н-связей. В углеводородах реакционная способность третичных углеродных атомов выше, чем у вторичных, поэтому дейтерообмену подвергаются в основном атомы водорода у узлового атома угл ода. При атаке молекулы адамантана электрофильной частицей П предполагается образование двухэлектронной трехцентровой связи, при расщеплении которой получается 1-дейтероадамантан  [c.106]

    Дейтериевый обмен в 2,3-СгВ4Н8 происходит у атомов бора в положениях 4, 5 и 6 [В (4), В (5) и В (6)] под действием B2D6 ири 100 С оба мостиковых протона при этом остаются незатронутыми [224] в диглиме при 25 °С обмен с ВгОв происходит только у В (4) и В (6) [291]. Однако в присутствии D2 обмениваются все концевые и мостиковые атомы водорода в 2B4HS [291]. [c.37]

    Если происходит водородно-дейтериевый обмен, то это сказывается как на о , так и на о . Дальнейшие детали см. в работе 51иЬгтапп (1975). [c.440]


Смотреть страницы где упоминается термин Дейтериевый обмен: [c.106]    [c.155]    [c.20]    [c.270]    [c.279]    [c.272]    [c.195]    [c.374]    [c.125]    [c.37]    [c.37]   
Смотреть главы в:

Спектроскопия органических веществ -> Дейтериевый обмен




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте