Классификация кинетических кривых

Форма и тип полученных кинетических кривых позволяют выявить особенности в кинетике исследуемой реакции и осуществить кинетическую классификацию химических реакций. [c.330]

Классификация кинетических кривых [c.329]

Окисление поликарбонатной пленки при сравнительно низких температурах (100—140°С) изучали [18] по кинетике поглощения кислорода. Используя классификацию кинетических кривых окисления, предложенную для углеводородов [19], автор [18] делит все исследованные полимеры (полиметилметакрилат, полистирол, полифениленоксид, полиэтилентерефталат, алифатические полиамиды, полипропилен, сополимер АБС на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола) на 4 типа. Кинетическая кривая поглощения кислорода при окислении поликарбоната (140°С) относится к типу а (рис. 57). [c.114]

Рассмотрим еще одну точку, которую можно успешно использовать при классификации кинетических кривых по их форме. Это точка кривой, касательная в которой проходит через начало координат. Из (4.8) видно, что в области средних концентраций эти точки можно определить, решая уравнение К—v) + (p—ц)о)=0. При этом должно выполняться условие io)+v=7 0, в противном случае касательная вообще не пересечется с осью ординат (будет вертикальной линией). [c.51]

Три этих типа процессов схематически представлены на рис. 10.3. Совершенно очевидно, что подобная классификация была принята только из соображений удобства и не является ни совершенной, ни всеобъемлющей. Существуют процессы с совсем иными характеристиками, протекающие в средах разного состава и при разных условиях. Отметим, что замена штамма мало сказывается на общем характере кинетических кривых. Впрочем, известны и исключения, особенно в процессах типа IIL Это наводит на мысль, что по мере усложнения биосинтетических реакций, в ходе которых образуется данный продукт, данный тип процессов можно подразделить на более мелкие классы. [c.408]

Однако при внешней стройности разделения кинетической кривой роста на отдельные мелкие участки такую классификацию нельзя признать достаточно строгой и исключающей элементы субъективизма. Это непосредственно связано с точностью и чувствительностью используемых методов измерения численности популяции или соответствующих этому параметру величин и как следствие этого — трудности строгого определения точки перехода одной фазы в другую. [c.32]

Примерами класса кинетических задач, которые можно решать с помощью методов распознавания, являются следующие определение порядка реакции и оценка значений констант скоростей химических реакций (в особенности их элементарных стадий) по совокупности (комплексу) кривых зависимостей различных параметров от времени, определяемых экспериментально. Иа основании этого же комплекса данных (например, зависимости давления в реакционном сосуде, состава газовой смеси и т. д. от времени) можно пытаться решать задачи классификации реакций по типам, выявление присутствия того или иного типа в механизме сложной, многостадийной химической реакции и др. [c.258]

Классификация реакций, предложенная Ингольдом, оказалась очень полезной для изучения их в кинетическом отношении. Так, зависимость скорости реакции от природы заместителя X в Alk—X, а в конечном итоге от оказываемого им индуктивного влияния можно представить, как показано на рис. 5 (Ингольд, Хьюз и др., 1935), где точки пересечения кривых указывают на изменение механизма реакции. В этой работе установлена корреляция между скоростью и механизмом реакции, с одной стороны, и строением реагирующих соединений, с другой. [c.155]

Рис. 1. Идентификационные кинетические кривые. Цифры соответствуют номерам механизмов согласно классификации Уэнд-ландта

Тем не менее мы попытались собрать в этой главе несколько наиболее ярких примеров, иллюстрирующих изменения формы кинетических кривых, вызванные различиями в способах предварительной обработки образцов или воздействием на них различных факторов. Анализ этих примеров показывает, что всю совокупность встречающихся на практике кинетических кривых можно разбить на два принципиально отличающихся класса, в каждом из которых в свою очередь возможна более детальная классификация на основе кинетических уравнений. Именно такой подход обычно имеют в виду, когда говорят (в соответствии с устоявшейся терминологией), что кинетика подчиняется сигмоидному, параболическому, линейному, паралинейному ), кубическому и [c.85]

Бонд [6] дал классификацию кривых зависимости давления от времени, наблюдаемых при гидрировании ацетилена в присутствии Ni-катализатора на пемзе, разделив их на несколько групп. Форма этих кривых зависит от следующих факторов а) начального соотношения перечисленных давлений водорода и ацетилена (г ) б) порядка поступления реагентов, если они вводятся в реакцию раздельно в) предварительной обработки катализатора, когда] реагенты подаются совместно. Манн и Найк в ранее опубликованной работе [3] обсудили эти типы кривых применительно к гидрированию метилацетилена на никелевых катализаторах. Кривая AFG (рис. 1) была получена нами при гидрировании метилацетилена в присутствии нанесенных и ненанесенных Ni-, Fe-, Rh- и Ir-катализаторов, а также на нанесенной Pt при всех начальных соотношениях (г ). Аналогичная кривая была получена и в случае Pt-катализатора на пемзе при 2. Для реакции на Со кинетическая кривая представляла собой прямую вплоть до падения давления до значения, примерно равного начальному давлению метилацетилена (кривая АВ на рис. 1) при г < 2. Для реакции в присутствии Со и Pt, нанесенных на пемзу, при г >> 2 была получена кривая АВС. Кривую аналогичного типа наблюдали Бонд и Уэллс [7] при гидрировании ацетилена на катализаторе Pt/AljOg. В области АВ скорость реакции отвечала уравнению первого порядка по водороду и главным продуктом был пропилен на участке ВС наблюдалось быстрое ускорение реакции и основным процессом было дальнейшее гидрирование пропилена в пропан. [c.307]

Такая классификация была проведена для дробно-рациональных функций порядка 2 2 и 3 3. Так как коэффициенты щ и pi взаимосвязаны и, будучи комбинациями констант скорости, зависят от конкретного механизма реакции, возникает вопрос нельзя ли использовать это свойство для распознавания различных механизмов Иными словами, можно ли связать с каждой возможной формой кривой определенную вероятность intrinsi probability) и нельзя ли ее вычислить Оказалось, что если достигнута классификация сложных кинетических кривых, то с каждой возможной геометрической формой связана внутренняя вероятность при данном распределении коэффициентов ai и Рл Эти вероятности выражаются через кратные интегралы, если известна функция распределения коэффициентов щ и р и показано, что необходимые и достаточные условия наличия определенных геометрических признаков зависят от знаков функции щ и р/. [c.106]

От предшествующих стадий обогащения зависит и дисперсность утяжелителей, лежащая в пределах 200—0,05 мк. Для ее характеристики необходима дифференцированная классификация путем сочетания ситового и седиментационного анализов. Кумулятивные кривые распределения частиц но размерам имеют вогнутый характер, что свидетельствует о преобладании тонких фракций. И. Д. Фридман и Б. Д. Ш еткина предложили оценивать дисперсность по удельной поверхности. Величина ее, однако, условна и зависит от того, какую удельную поверхность рассматривать — кинетическую (внешнюю) или статическую (полную), в которую входит поверхность пор, в том числе тупиковых. Условность этого показателя усугубляет отсутствие для тонких порошков прямых измерений. Результаты измерений поэтому существенно зависят от выбранного метода. Удельная поверхность криворожского гематита, измеренная Е. Д. Ш,еткиной путем просасывания воздуха на приборе Т-3, применяемом в цементной промышленности, составляет 0,324, по адсорбции метиленовой сини — 1,4, по теплотам смачивания — 7,20 м г. Эти расхождения объясняются особенностями строения частиц, [c.49]

Впрочем (из-за математических трудностей), задача о динамооптических свойствах кинетически жестких цепных молекул Куном решена лишь для предельного случая весьма большой внутренней вязкости, что эквивалентно случаю абсолютно жестких частиц, рассмотренному в разделе Б-1. Поэтому зависимости % = % g) я Ап = f g) для раствора цепей с большой внутренней вязкостью выражаются кривыми рис. 300. Зимм [891 использует более совершенную гидродинамическую модель цепной молекулы — последовательность свободно сочлененных субцепей [93, 94]. Рассматривается пространственное (трехмерное) движение такой цепи в сдвиговом поле с учетом гидродинамического взаимодействия ее частей методом Кирквуда и Риземана [951. При этом, однако, молекулярная цепь принимается идеально кинетически гибкой и внутренняя вязкость не рассматривается. Серф [90—921 для описания гидродинамических свойств цепной молекулы использует ту же модель (субцепей), что и Зимм, однако дополняет ее, учитывая влияние внутренней вязкости. При этом он модифицирует определение внутренней вязкости, введенное Куном, приближая его к понятию вязкости г]г сплошной жидкой среды. Поэтому динамические свойства молекулярной модели Серфа оказываются сходными с динамикой модели упруго-вязкой сферы, использованной им в более ранних работах [96—98]. Критерием классификации молекул по их жесткости, по Серфу, может служить отношение коэффициента внутренней вязкости т)г молекулы и вязкости т]о растворителя. При rio < Т1г (в условных единицах) молекулы жестки и двойное лучепреломление раствора, наблюдаемое при малых напряжениях сдвига (Р->0), есть результат их ориентации в потоке. При т1о > г) (в тех же единицах) молекулы гибки, и двойное лучепреломление, даже при предельно малом напряжении сдвига (Р - 0), вызвано их деформацией в потоке. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология