Синтез из алкенил аминов

Поскольку пиролиз окисей третичных аминов протекает с высокими выходами, то эту реакцию используют в синтезе алкенов. [c.715]

Удобным и доступным методом синтеза алкенов является термическое расщепление Н-оксидов третичных аминов по А. Коупу (1949) [c.224]

Широкое применение находит синтез нитрилов пропусканием смеси. органической кислоты с аммиаком над дегидратирующими катализаторами. Таким способом в нитрилы перерабатывают жирные кислоты из различных видов сырья последующим гидрированием их превращают в весьма ценные длинноцепочечные амины. Однако в настоящее время эти амины встречают конкуренцию со стороны аналогичных продуктов, получаемых взаимодействием цианистого водорода с алкенами разветвленного строения, вырабатываемыми полимеризацией изобутилена [69]. [c.230]

Опубликован интересный и весьма важный новый метод синтеза аминов путем присоединения цианистого водорода или нитрилов к алкенам с образованием промежуточного амида, гидролиз которого дает целевой продукт [c.236]

Ч с-гликоли из алкенов [4715] Осмия тетраоксид — амины — алкены синтез [c.484]

В а-хлор-р-нитростироле галоген легко замещается на первичные и труднее на вторичные амины. Несмотря на то, что в литературе описано сравнительно небольшое число а-галогено-р-нитро-алкенов, исследование их химических превращений представляет значительный интерес. Способность галогена к нуклеофильному замещению открывает широкие возможности синтеза различных производных нитроалкенов и продуктов их дальнейших превращений 2 [c.176]

Катализ металлами шпроко применяют при синтезе меченых спиртов, алканов, алкинов, алкенов, аминов, ароматических углеводородов, гетероциклических соединений, стероидов и жирных кислот [14]. Чаще всего [c.685]

Пиролиз окисей аминов является изящным методом синтеза алкенов. Реакция протекает при относительно низкой температуре, но, как обычно, образуются смеси, если отш,енление может протекать в двух разных направлениях однако в отдельных случаях наблюдаются определенные стереохимические преимущества. [c.407]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Реакции циклоприсоединения катиона (197) к алкенам, диенам и диалкил амидам дают весьма различные результаты. Так, простые алкены претерпевают стереоспецифичное присоединение с образованием циклопентанонов (схема 579). Аналогичные реакции циклоприсоединения протекают в случае енаминов или ди-алкиламидов, но выделенные продукты образуются вследствие элиминирования аминов от первоначальных циклоаддуктов (схема 580). Присоединение (197) к диенам составляет основу удобного метода синтеза тропонов (схсма 581). [c.396]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Арил-, винил- и гетероциклические галогениды каталитически превращаются в альдегиды при обработке их синтез-газом, при 80—100 атм и 80—150 С в присутствии [Р0Х2(РРЬз)2 (Х = С1, Вг) и стехиометрического количества третичного амина [схема (6.133)] [115]. Алкилгалогениды в условиях этой реакции скорее склонны подвергаться дегидрогалогенированию с образованием алкенов, чем карбонилированию, однако получаемые при этом выходы, как правило, высоки. Условия реакции зависят от природы субстрата так, иодиды карбонилируются быстрее хлоридов или бромидов из-за большей легкости окислительного присоединения иодида к катализатору, который, вероятно, является комплексом палладия(О) [Pd(СО) (РРЬз)2] [схема (6.134)]. [c.236]

Реакций присоединения указанного выше типа используют для синтеза спиртов, простых эфиров и аминов из алкенов и других ненасыщенных соединений. Присоединение HgX2 проводят в воде, спиртах или ацетонитриле соответственно. Ртуть удаляют из образующегося ртутьорганического соединения восстановлением борогидридом натрия [c.586]

Образующиеся дизамещенные этилены или их производные. имеют преимущественно гуоанс-конфигурациюНадо отметить, что приведенная реакция является препаративным методом синтеза транс-алкенов и их производных. Установлен следующий механизм этой реакции — атомы щелочных металлов в растворах жидкого аммиака (эти металлы растворяются и в низщих аминах) дают катионы металлов, и электроны [c.99]

Сульфатирование является промышленно важным процессом при производстве спиртов и синтетических моющих веществ из алкенов, синтетических моющих веществ из длинноцепочечных спиртов и кубовых красителей в лейкоформе. Сульфирование применяется главным образом для полученпя синтетических моющих веществ, полупродуктов для синтеза красителей и ионообменных смол. Сульфатирование, с другой стороны, имеет существенное биологическое и биохимическое значение, поскольку алкил-, стероид-, арил- и угле-водсульфаты синтезируются в живых организмах [315], и поэтому их приготовление в лабораторных условиях чрезвычайно интересно. Четыре основных способа сульфирования, которые рассматривались в гл. 2—5, могут быть использованы и при сульфатировании, но практический интерес представляет лишь непосредствеппое применение SO3 или его соединений, в то время как остальные способы предпочтительны лишь в отдельных случаях. В обоих процессах используются аналогичные реагенты, однако при сульфатировании оксисоединений обычно предпочитают более инертные реагенты вследствие значительно большей чувствительности этих соединений к кислой среде, а также склонности к сульфированию в ядро. Так, комплексы SO3 с аминами широко применяются при сульфатировании, часто в водной среде, но они почти никогда не используются при сульфировании. Исключение составляет сульфирование гетероциклических соединенш" , чувствительных к кислоте, но даже и тогда процесс ведется только в безводной среде. Сульфаминовая кислота, которая редко используется при сульфировании, применяется для получения сульфатов в тех случаях, когда необходимо избежать сульфирования ядра. Хлорсульфоновая кислота — благоприятный [c.295]

Само собою разумеется, что еще большую роль играет химия при отыскании путей использования углеводородов как сырья для химической переработки в продукты высшей химической ценности, к которым относятся спирты, уксусная кислота, глицерин, многочисленные галоидпроизводные, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны, амины, нитросоедияения, высшие жирные кислоты, окиси алкенов и т. д. Эти органические вещества имеют первостепенное значение в качестве растворителей для лаков и красок, компонентов при изготовлении пластических масс, исходных материалов для синтеза фармацевтических препаратов, взрывчатых веществ и других не менее важных продуктов. [c.236]

Применение синтеза кетонов по методу Фриделя — Крафтса к алкенам. Ллкены присоединяют хлорангидриды в присутствии хлористого цинка (Ж. Кондаков, 1894 г.), хлористого алюминия (С. Крапивин, 1908 г. Г. Дарзен, 1910 г.) и хлорного олова, давая хлорзамещеипые кетоны, как правило, наряду с ненасыщенными кетонами. При нагревании смеси с третичными аминами (например, с диэтиланилином) или даже при действии катализатора от хлорзамещенного кетона отщепляется H l с образованием иенасыщенного кетопа [c.635]

Карбонильные соединения кобальта служат катализаторами при получении углеводородов и при синтезах на базе ацетилена [142—149]. В присутствии карбонильных катализаторов получают альдегиды, эфиры, карбоксиловые кислоты (из алкенов, спиртов, олефинов), ацетали, спирты, амины [43, 87, 150—167]. Замещенные бензиловые спирты восстанавливаются в соответству-К)Щие замещенные углеводороды. Эфиры жирных кислот изо- [c.175]