Непрерывное термометрическое титрование

На основании ранее рассмотренных вопросов теории и областей применения непрерывного термометрического титрования можно сделать заключение, что главными практическими соображениями при создании соответствующего прибора являются [c.50]

В ходе последующего обсуждения мы будем рассматривать в основном кривые, получающиеся при непрерывном добавлении титранта, т. е. при непрерывном термометрическом титровании. Однако следует помнить, что аналогичные кривые можно построить и по результатам титрования периодическим методом. Таким образом, при определении теплоты реакции оба метода дают сопоставимые результаты. Однако кривые, получаемые непрерывным методом, более удобны для определения конечных точек и проверки стехиометрии. [c.34]

Непрерывное термометрическое титрование [c.41]

Непрерывное термометрическое титрование было предложено для быстрого определения тепловых эффектов в системах, где протекает одна или несколько быстрых реакций. Хотя данный метод идеально приспособлен для определения теплот последовательных или одновременно протекающих реакций, он применим также и для однокомпонентных систем как быстрый и сравнительно точный способ измерения теплоты растворения, а также для получения обычных аналитических результатов. [c.41]

Подобно методу непрерывного термометрического титрования, периодический метод был разработан в связи с необходимостью получения за сравнительно небольшой промежуток времени большого количества калориметрических данных по теплотам ступенчатого комплексообразования. Типичные термограммы, снимаемые [c.48]

Термометрическое титрование как метод количественного анализа в последние годы получает широкое развитие. Химические реакции всегда сопровождаются тепловыми эффектами, поэтому метод анализа, основанный на регистрации изменений температуры в системе, где протекает реакция, может быть довольно универсальным. Разработка соответствующих приборов позволяет сделать метод экспрессным и, что особенно важно, применимым для контроля ряда непрерывных технологических процессов. [c.5]

Калориметрические измерения, выполняемые методом термометрического титрования, отличаются от обычной калориметрии в растворах способом введения реагентов в калориметр. В обычном калориметре для растворов каждый реагент полностью вводится в калориметр до начала реакции, а скорость реакции определяется ее кинетическими характеристиками, диффузией и механическим перемешиванием. В противоположность этому, нри термометрическом титровании один из реагентов вводится в калориметр непрерывно или определенными порциями непосредственно в ходе реакции, скорость которой в этом случае определяется скоростью добавления титранта. Не рассматривая здесь обычную калориметрию, укажем лишь на подробный обзор, посвященный технике и методике работы с калориметрами для исследования реакций [24]. Применению обычной калориметрии для изучения теплоты взаимодействия металл—лиганд также посвящен ряд работ [25—29]. [c.31]

В настоящем разделе рассматриваются все три операции в применении к результатам, получаемым как непрерывным, так и периодическим методом. Кроме того, здесь представлены уравнения, необходимые для вычисления констант равновесия и теплот реакции на основании данных термометрического титрования. Конструкция приборов и обсуждение методических вопросов, связанных с работой по непрерывному или периодическому методу, рассматриваются в разд. III,Д. [c.41]

Уитстона, находящимся в блоке С, в электрический сигнал соответствующего напряжения. Это напряжение подается на усилитель О и записывается с разверткой по времени на ленте самописца Е. Температура калориметра А и бюретки В измеряется датчиком и поддерживается постоянной блоком температурного контроля С. Температуры титранта и титруемого раствора либо должны быть строго равны, либо разность между ними должна быть точно известна. В литературе описано несколько различных непрерывных [51, 71, 76] и периодических [45, 79—81, 113—115] калориметров для термометрического титрования. [c.58]

Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов. Рабочие растворы устойчивы. Для установления точки эквивалентности имеется набор цветных индикаторов и разработаны физико-химические методы индикации потенциометрические, амперометрические, фотометрические, термометрические и др. Точность титриметрических определений составляет 0,2...0,3%. Методы комплексонометрического титрования непрерывно совершенствуются. Синтезируются новые типы комплексонов, обладающих повышенной селективностью, и новые индикаторы. Расширяются области применения комплексонометрии. [c.245]

В смысле конструкции аппаратуры, точности тепловых измерений и обработки результатов техника терлюметрического титрования еще находится на стадии совершенствования. В особенности это относится к методу непрерывного термометрического титрования, предъявляющему высокие требования к технике безынерционного измерения и записи изменений температуры. В данном разделе рассматриваются современные конструкции калориметров, методы подачи титранта, контроль за температурой окружающей среды, способы записи результатов как для непрерывного, так и для периодического вариантов метода термометрического титрования. [c.57]

Первый состоит в непрерывном добавлении титрантд, при котором происходит характеристическое изменение температуры ПО мере изменения объема (термометрическое титрование). Излом на полученной кривой непосредственно дает количество затраченного титранта. Второй метод основан на единовременном добавлении избытка титранта (метод Сайо [501, термо- [c.87]

Кристенсен и Изэт [34] указали, что метод первоначального наклона кривой титрования не принимает в расчет того факта, что различие температур титранта и титруемого раствора непрерывно изменяется во время титрования, и вывели уравнение, дающее возможность более точно рассчитывать теплоты реакций по данным термометрического титрования. Этот метод использован для исследования теплот протонной диссоциации рибону-клеотидов. [c.135]

Шпеккер [299, 801], применив, в частности, метод непрерывных изменений, пришел к выводу, что 0,1—1%-ными растворами ТБФ в изооктане железо извлекается в виде Fe(S N)з(TБФ)з (или соответствующего дисольвата). Такой же состав получен в случае циклогексанопа (методом кондуктометрического экстракционного титрования и методом непрерывных изменений) [607]. Состав был подтвержден методом термометрического титрования. Препаративным методом были получены комплексы Fe(S N)3Sa, где S — окиси фосфипа, ароматических аминов, а также сульфоксиды [806]. По данным Циглера и Стефана [807], комплекс такого же состава образуется при экстракции железа раствором дибен-зилсульфоксида в метиленхлориде. В присутствии ДАПМ извлекается, по данным Тананайко [810], комплекс (SH)3Fe(S N)e. [c.143]

Описанные в литературе калориметры для термометрического титрования можно подразделить на два типа (непрерывного и периодического действия) в зависимости от того, добавляется ли титрант непрерывно или периодически, небольшими порциями. При непрерывном методе на ленте самопишущего потенцио.метра получают непрерывную кривую, которая соответствует количеству тепла (выделившегося или поглощенного в ходе реакции) как функции времени или количества добавленного титранта. При периодическом методе получают ряд точек, отвечающих добавлению определенного количества титранта. Во втором случае содержимое калориметра обычно доводят до исходной температуры после добавления каждой новой порции титранта. Непрерывный метод обладает преимуществом, связанным с большей быстротой в работе, однако в общем случае он менее точен, чем периодический метод. Непрерывный метод впервые описан в работе Кейли и Хьюма [43], а периодический — в работе Шлитера и Силлена [45]. [c.34]

Калориметрические данные, пригодные для определения констант равновесия, можно получить как с помощью обычной калориметрии [98, 107—109], так и путем периодического [90, 110] или непрерывного [51, 52, 72—75, 99, 111, 112, 146] термометрического титрования. Техника титрования особенно удобна для определения значений К, АЯи из-за быстроты, с которой можно измерить необходимые теплоты реакций. Наибольшие выгоды в этом отношении дает непрерывное титрование, поскольку один такой опыт заменяет большое число измерений, выполняемых периодическим методом или с помощью обычной калориметрии. Исследования Христенсена, Изатта и сотр. [72, 73, 111, 147] показали, что этот метод по точности в определении констант не уступает таким классическим методам, как рН-титрование и спектрофотометрия. Примеры систем, для которых значения К были определены с помощью калориметрических измерений, приводятся в табл. 8. [c.54]

Термометрическое титрование, термометрическая титриметрия, термическое титрование, энтальпиметрическое титрование, калориметрическое титрование, термохимическое титрование. Боль-щинство химических реакций сопровождается заметным изменением энтальпии системы, которое проявляется в виде наблюдаемого изменения температуры системы. Для термометрического титрования пригодны как экзотермические, так и эндотермические реакции, протекающие в водных и неводных растворах. Измеряют тепловой эффект при титровании. Титрант добавляют непрерывно, происходит изменение температуры по мере введения титранта. Обычно пользуются раствором титранта относительно высокой концентрации, это позволяет пренебречь влиянием разбавления на изменение температуры титруемого раствора. Соблюдают постоянство условий титрования, в частности начальные температуры титруемого раствора и титранта должны быть одинаковыми. [c.70]