Термическое титрование

Работа 25. Термическое титрование [c.344]

Термическое титрование. Практически все химические реакции сопровождаются тепловым эффектом, поэтому за течением реакции можно следить, наблюдая за выделяющейся теплотой. Такое термическое титрование осуществимо в небольшом сосуде Дьюара, уменьшающем тепловые потери. Для измерения температуры пригоден термометр, прокалиброванный в десятых долях градуса, термопара, или термометр сопротивления. [c.383]

Термическое титрование железа (II) перманганатом описано Р. X. Мюллером , приспособившим аппарат, аналогичный показанному на рис. 307, для автоматической записи. [c.384]

В описанных методах термогравиметрии и дифференциального термического анализа масса или температура исследуемой системы исследовалась как функция температуры среды. В отличие от этого в методе термометрического титрования изучают зависимость температуры анализируемой системы от объема добавляемого титранта. Таким образом, два первых метода являются методами определения, последний — методом индикации точки эквивалентности. [c.401]

Lr (кал-мин ). Основную его часть составляет мольная энтальпия химической реакции АН . Происходящее разбавление раствора титранта связано с мольной энтальпией разбавления Д//у- При обычно сильном разбавлении исходного раствора титруемого вещества энтальпия его разбавления при титровании пренебрежимо мала. Для упрощенного случая, когда выделение тепла в единицу времени (термическая мощность) зависит только от скорости добавления раствора титранта, получим [c.87]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Первым описанным [2] методом термометрического титрования было титрование раствора лимонной кислоты раствором гидроокиси аммония, проведенное обычным способом. В раствор лимонной кислоты (0,1-м.), содержащийся в сосуде Дьюара, прибавлялся маленькими порциями 0,1-м. раствор гидроокиси аммония из обычной бюретки. Раствор механически перемешивался стеклянной мешалкой с лопастями. После каждого прибавления титранта температуру раствора измеряли термометром Бекмана, погруженным в раствор. Когда наступало термическое равновесие, продолжали прибавление титранта. Из-за того что термическое равновесие наступало медленно вследствие низкой теплопроводности стеклянного шарика термометра и заметной его теплоемкости титрант можно было прибавлять только один раз в течение 5—10 мин и полное титрование продолжалось около 1 ч. [c.30]

В статье [17] описан этот прибор и указано, что для получения линейной зависимости разницы температур между двумя температурными датчиками сигнал электрического контура анализируется математически. Авторы записали результаты серии различных титрований, с использованием кислотно-основных, окислительно-вос становительных реакций и реакций осаждения. Их прибор сделан достаточно чувствительным для получения результатов, которые можно использовать при расчете теплот реакций изучаемых систем. Для калибровки прибора они подключили теплонагревательную спираль к сосуду с раствором пробы так, чтобы тепло, выделяемое в результате реакции, могло бы точно воспроизводиться электрически, в идентичной термической среде. Таким образом, полученный результат учитывал любое различие в эффектах перемешивания и термической проводимости раствора пробы и сравнительного раствора или сравнительной системы. [c.43]

Практически, всякая реакция осаждения, которая является относительно быстрой и специфичной или высокоселективной в соответствующей среде, может оказаться пригодной для термометрического определения. Правда, иногда появляется затруднение в выполнении анализа из-за того, что термистор покрывается осадком. Это может вызвать волочение конечной точки титрования из-за низкой термической проводимости осадка, сильно увеличивающей время реагирования термистора на изменение температуры в системе. Быстрым и тщательным - перемешиванием или прибавлением одной-двух капель раствора поверхностно активного вещества можно устранить эту трудность, но в последнем случае необходимо иметь в виду, что такие же добавки нужно делать при калибровке прибора. Кроме того, добавка поверхностно активного вещества допустима в том случае, если она не влияет на точность определения конечной точки титрования. [c.79]

Как описывалось ранее, ряд важных причин обусловливают необходимость применения относительно концентрированных титрантов при проведении термометрического титрования. При этом, однако, должен учитываться термический эффект разбавления титранта. Если кинетика реакции между титрантом и титруемым веще- [c.116]

Удобной характеристикой термической устойчивости является величина относительной потери емкости (Я) катиона при его нагревании. Эта величина рассчитывается по значениям емкости смолы до я после ее нагревания (соответственно о и Е(), которые определяются методом алкалиметрического титрования смолы по метиловому оранжевому после ее промывки водой [6]. [c.242]

Термическое титрование. Поскольку почти все химические реакции сопровождаются тепловыми эффектами, то возникает возможность наблюдения хода реакции по выделяемому теплу. При проведении термического титрования для уменьшения потерь тепла используют небольшой сосуд Дьюара. Измерение температуры можно производить обычным термометром, калиброванным в десятых или сотых долях градуса, термопарой или термометро м сопротивления. [c.278]

Рис, 20.9, Термическое титрование цинка тартратом (по Джордану и Бенэйру [c.279]

Как показали Кейли и Хьюм [9], термическое титрование можно использовать для определения теплоты реакций. [c.279]

Термометрическое титрование, термометрическая титриметрия, термическое титрование, энтальпиметрическое титрование, калориметрическое титрование, термохимическое титрование. Боль-щинство химических реакций сопровождается заметным изменением энтальпии системы, которое проявляется в виде наблюдаемого изменения температуры системы. Для термометрического титрования пригодны как экзотермические, так и эндотермические реакции, протекающие в водных и неводных растворах. Измеряют тепловой эффект при титровании. Титрант добавляют непрерывно, происходит изменение температуры по мере введения титранта. Обычно пользуются раствором титранта относительно высокой концентрации, это позволяет пренебречь влиянием разбавления на изменение температуры титруемого раствора. Соблюдают постоянство условий титрования, в частности начальные температуры титруемого раствора и титранта должны быть одинаковыми. [c.70]

Речниц и Кенни [551] описали методику определения с Си -селективным мембранным электродом (Орион 94-29) нитрилотриуксусной кислоты (NTA) — соединения, входящего в состав многих моющих средств. Обычно NT А определяют термическим титрованием [560] после осаждения фосфатов [561]. Титруют NTA соединениями u(II) в присутствии индикатора азурола S. Метод, предложенный Речницом и Кенни, позволяет проводить анализ NTA без отделения фосфатов, сульфатов или сульфонатов, которые часто сопутствуют NTA. [c.192]

Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и нрямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии [7] в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. [703] нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей аминов среди нативных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах [7, 703] метода потенциометрического титрования — Н. Н. Безингер и сотр. [196], титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов (спектральных, хроматографических, масс-спектрометрических) наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось. [c.125]

Наиболее распространенным методом утилизации ОСМ (до 90% от их сбора) до сих пор остается сжигание — либо с целью простого уничтожения, либо (что осуществляется чаще) при использовании в качестве котельно-печного топлива или его компонента. Поэтому для характеристики антропогенного загрязнения атмосферы важен также анализ продуктов сгорания ОСМ. Рассмотренные выше исследования португальского института ШЕТ1 проводились в горизонтальной многосекционной печи с термической мощностью 240 кВт [170]. В табл. 2.12 и 2.19 представлены характеристики отработанных масел и условия их сжигания. Определение общего содержания металлов и их распределения как функции размера частиц возможно методом атомно-абсорбционной спектроскопии установка газоанализатора на линии выхлопа позволяет оценить содержание кислорода, оксида и диоксида углерода, оксидов азота и диоксида серы содержание хлора и брома определяется методом периодического поглощения их раствором кальцинированной соды с последующим потенциометрическим титрован ие.м. [c.100]

Иодометрическое титрование элементного мышьяка. При определении мышьяка иногда его выделяют в свободном виде восстановлением гнпофосфитом натрия или кальция, хлоридом олова(П), электрохимическим восстановлением, термическим разложением арсина и т. д. (см. гл. V). В этих случаях весьма удобным является метод, основанный на растворении выделенного элементного мышьяка в растворе иода и титровании избытка иода раствором гипосульфита или мышьяковистой кислоты. [c.42]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Фактически виды экспериментально получаемых эн-тальпограмм разнообразны от идеального (рис. 1) до таких, на которых получается значительное закругление на кривой в области конечной точки титрования (рис. 4). Такой плавный изгиб кривой титрования может быть обусловлен недостаточной чувствительностью температурного датчика или медленным достижением термического равновесия около конечной точки титрования. Это встречается также тогда, когда селективная реакция не проходит до конца стехиометрически, когда фактически стехиометрическая реакция (1) достигает равновесия по уравнению [c.15]

Многие органические кислоты в водных растворах являются слабыми одноосновными кислотами и точный метод определения их содержания всегда необходим. Было бы полезно иметь данные по минимальной величине мольной теплоты реакции, при которой можно было бы, определяя концентрацию кислоты, получить точность, скажем 1%. Джорданом иАллеманом [4] была предпринята попытка определить мольные теплоты реакций. Однако их таблица будет иметь малое практическое применение, если не известны соверш енно точные термические характеристики прибора. А так как последние должны определяться калориметрическим способом, то знание мольных теплот реакций не дает никаких преимуществ. Эмпирический подход с аналитической точки зрения много проще. Можно в этом случае вспомнить работу первых исследователей, таких как Пари и др. [5]. Они успешно титровали очень слабые кислоты и основания, используя прибор значительно менее совершенный, чем современные приборы. Одним из самых ранних сообщений об использовании термометрического титрования была работа [10] о титрова- [c.56]

Осаждение ионов калия тетрафенилборатом натрия является одним из первых примеров обратного титрования с использованием осадителя. Растворимость тетрафенилбората натрия в воде недостаточна для получения растворов такой концентрации, которая обычно требуется для термометрического титранта. Поэтому известное и избыточное количество тетрафенилбората натрия прибавляют к раствору пробы, содержащему ионы калия. Смесь перемешивают и выдерживают несколько минут до наступления термического равновесия. Затем избыток фенилбората титруют концентрированным раствором хлорида калия. Если pH анализируемого раствора поддерживается в пределах 4—б, то точность анализа растворов с концентрацией ионов калия выше 0,01-м. получается выше 1%. Такие ионы, как КЩ , А , Т1 , Hg . [c.77]

Форман и Хьюм считают, что трудно сказать, насколько большим должно быть различие между теплотами нейтрализации двух оснований, чтобы первая конечная точка титрования замечалась с какой-то приемлемой точностью. На практике такие посторонние факторы, как теплоты разбавления, тепловые потери во время титрования, изменения в термических характеристиках системы (удельной теплоемкости и тепловой емкости системы) влияют на точность конечных точек титрования. По их мнению, для удовлетворительного определения точки перегиба кривой необходимо, чтобы отношение углов наклона кривых составляло приблизительно 1,5 1. [c.103]

Кейли и Хьюм показали, однако, что в случае простого титрования, когда титрант имеет одинаковую с титруемым раствором температуру и изменение температуры происходит только в результате химической реакции, начальный участок кривой тигроваиия можио экстраполировать и получать, таким образом, скорректированную величину АТ для эквивалентной точки реакции. Использование способа определения АТ по величине первоначального наклона кривой особенно удобно, потому что он характеризует теплоемкость начальной системы, в которой ведется измерение. Закругление кривой у конечной точки титроваиия, вызванное незавершенностью реакции, при этом не влияет на результат определения величины теплового эффекта реакции. Ошибка, связанная с различием температур титранта, находящегося в запасном резервуаре, и титруемого раствора является минимальной, так как реагент в конце бюретки находится в термическом равновесии с титруемым раствором. Величина теплоты реакции между ацетатом натрия и хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте, полученная Кейли и Хьюмом, хорошо согласуется с ранее опубликованными данными. [c.134]

Поппер, Роман и Марку [37] исключили побочные термические эффекты путем переноса кривых термометрического титрования в наклонные координаты. Таким образом они смогли определить теплоты нейтрализации двух слабокислых органических серусодержащих соединений гидроокисью натрия. Они применили тот же самый метод для расчета теплот нейтрализации о-, т- и р-фенилендиаминов хлористоводородной кислотой [38]. [c.135]

Мы остановимся здесь в первую очередь на методах, основанных на химических превращениях, например на реакциях термического разложения, или дегидратации, или на реакции между образцом и газом-носителем, захватывающим газообразные продукты из образца. Косвенное определение газообразного продукта. может быть основано на изменении массы прямое определение может быть осуществлено путем из.мерения его объе.ма или массы, путем титрования или с помощью инструментальных методов. [c.210]

Предложенная схема реакций разложения оксалониобатов калия и натрия качественно была подтверждена путем титрования перманганатом калия полученных при неполном термическом разложении продуктов. Оказалось, что, как и исходные вещества, полученные продукты, отвечающие первой, второй и третьей ступеням разложения, содержат в своем составе оксалатные группы. [c.229]

В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций дробное осаждение, адсорбцион ная хроматография, хроматография на проницаемом геле, термическая диффузия. Описаны основные ме тоды определения распределений по молекулярныл весам (турбидиметрическое титрование, ультрацентри фугирование и др.), а также ряд реологических мето дов. Широко представлены ценные справочные дан ные по условиям фракционирования распространен ных типов полимеров. [c.360]

Активный кислород в остатках , отвечающих перекисным соединениям церия, определялся волюмометрически при их термическом разложении, а в отвечающих перекисным соединениям титана и циркония, — обычным титрованием 0,1 N раствором КМПО4 в сернокислой среде. Вследствие ничтожной растворимости, Се, Т1 и 2г в жидкой фазе не анализировались, а активный кислород определялся нерманганатометрическим методом. [c.171]

В методах химического разделения определяемый компонент, химически связанный или несвязанный, при помощи соответствующих химических реакций переводят в такую форму, в которой его легче идентифицировать. Типичным примером является контролируемое окисление углеводородов (либо эвдно-метрическое, либо термическое) с целью определения углерода и водорода (в виде СОг и НгО соответственно). В нротивиом случае, т. е. если разделяемые компоненты не связаны друг с другим химически, MOHiHO воспользоваться различием в их реакционной способности. Типичными примерами такого подхода являются селективное осаждение, смешанное титрование и комплексометрия. [c.58]

Исследования термической деструкции полисахаридов в специально подобранных условиях показали, что этот процесс протекает очень сложно и что изучение продуктов пиролиза может дать лишь незначительные сведения относительно структуры полисахарида 152, 126, 176]. Перлин [172] показал, что при 255° С полиурониды легко декарбоксилируются, причем определение выхода двуокиси углерода, образующейся из остатков уроновых кислот, может служить методом их количественного определения, не уступающим по точности методу титрования и методу декарбоксилирования с помощью 12%-ной соляной кислоты [110]. [c.307]