Факторы смолообразования

Ректификация связана с термическим воздействием на разделяемые смеси. Степень термического воздействия характеризуется двумя факторами температурой и временем этого воздействия. Термическое воздействие приводит к нежелательным побочным процессам, таким как разлон(ение, конденсация и поликонденсация, смолообразование и др. Для снижения температуры ректификацию осуществляют под пониженным давлением. Кроме того, ректификацию под вакуумом применяют для разделения азеотропов, увеличения относительной летучести компонентов заданной смеси, снижения скорости коррозии, уменьшения температуры греющего пара и в ряде других случаев. [c.272]

Для определения скорости изменения качества, в частности скорости образования смол и осадков, необходимо знать механизм термодинамических или физико-химических процессов, вызывающих смолообразование, либо использовать экспериментальные данные. Рассмотрим это подробнее. Образование смол и осадков является следствием процессов окисления. Вначале, до воздействия кислорода и других возмущающих факторов, нефтепродукты в идеальном случае можно рассматривать как истинный раствор гетероорганических соединений в углеводородной среде. Вследствие термодинамической неустойчивости наименее стабильные компоненты нефтепродуктов начинают окисляться с образованием кислородсодержащих веществ. [c.79]

Немаловажным фактором в смолообразовании является степень полимеризации лигносульфонатов. Как видно из табл. 9.4, наибольший выход смол имеет место при обработке высокомолекулярной фракции лигносульфонатов, наименее доступной для щелочного реагента. Однако и в этом случае сохраняется ингибирующий эффект кислорода. [c.300]

Вредные последствия термического воздействия (термический распад, смолообразование, появление нагара и др.) зависят от двух факторов — температуры и длительности ее воздействия. Для определенного продукта или смеси заданного состава температура кипения является функцией давления. Длительность термического воздействия (время пребывания раствора в аппарате) в аппаратах периодического действия определяется продолжительностью операции, а в применяемых в подавляющем большинстве случаев аппаратах непрерывного действия — пропорциональна отношению объема раствора в системе к его объемному расходу. [c.6]

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов [4] обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация (1 —10% для углеводородов без боковых ценей и более 20% для углеводородов с боковыми цепями). Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей. [c.64]

Эти изменения, обусловленные наличием непредельных углеводородов, протекают по тем же законам и ускоряются теми же факторами, что и для бензинов термических процессов, хотя начальные значения их химической стабильности (индукционного периода) выше. Смолообразование при хранении бензина каталитического крекинга в лабораторных и реальных условиях стрировать данными, ниже (в лз/100 мл) [c.82]

Углеводородный препарат, использованный нами для экспериментальных исследований, содержал около 1,3% серы. Для выяснения роли этого фактора в смолообразовании авторами проведены дополнительные исследования, в которых в качестве исходного материала взята углеводородная фракция слаболетучей части юрской нефти из Салымской скважины с глубины 3100-3110 м. В углеводородной фракции этой нефти содержится лишь 0,18% серы. [c.46]

Основными факторами, обусловливающими склонность автобензина к смолообразованию при хранении, являются его химический состав и воздействие на бензин таких эксплуатационных факторов, как температура, интенсивность обмена воздуха в таре, объем тары, условия ее размещения относительно уровня земли и др. [c.435]

Изучение сопротивляемости к окислению автобензинов средней стабильности с индукционным периодом порядка 450— 500 мин. (содержащих до 50% крекинг-компонента) показывает, что здесь может быть обнаружена зависимость между смолообразованием и влиянием таких эксплуатационных факторов, как, например, объем тары (табл. 166). [c.436]

При проведении испытаний в кислородной бодсбе оценка стабильности может быть произведена по одному из двух факторов — ио скорости смолообразования или по длительности индукционного периода. Добавление антиокислителя защищает бензин от сильного окисления в течение индукционного периода, но не исключает полностью смолообразование. Количество смол, образовавшихся за единицу времени в тсчснт о индукционного периода, является поэтому показателем стабильности бензина. [c.303]

Физические факторы, как тепло и свет, имеют так л е значительное влияние на образование с гол. В этом нет ничего удивительного, если всшмиить, что оно вызывается окислением, и обратиться к главе, посвян1енной окислению углеводородов. Кроме того время мксиозиции, содержание кислорода в атмосфере, окружающей дан- ный образец, его перемешивание— все это служит ускорителями при смолообразовании. [c.312]

Соеднигиия I—Ш, возможно, образуются в качестве побочных продуктов при ненормально проводимой плавке нафтачии- -сульфокислого натрия на -нафтол. Продолжительное нагревание плава в открытом сосуде без предохранительного слоя пара сверху, присутствие окислов железа в плаве, — вег условия, благоприятствующие такому течению процесса. Возможны потери -нафтола, прн перегонке его для очистки, в результате вэзникиовення таких же окислительных реакций. Благоприятствующим нежелательным побочным реакциям фактором в зтом случае может быть продолжительное нагревание до высокой температуры, особенно при содержании в нафтоле окисиых соединений тяжелых металлов (железа). Не в этом ли лежат причины известного смолообразования прн перегонке -нафтола [c.448]

Наблюдение за образцами бензинов как без антиокислителей, так и с антиокислителями, установленными на длительное хранение, показало, что влияние тетраэтилсвинца на степень смолообразования в бензинах зависит от ряда факторов, в частности от температурных условий хранения и степени непредель-ности бензинов. При сравнительно высокой температуре хранения (40 ") автомобильный бензин, содержащий 35% бензина термического крекинга и 10% бензина каталитического крекинга и имеющий йодное число 40, действительно в присутствии ТЭС в большинстве случаев осмолялся интенсивнее, чем неэти-лироьанный бензин (см. рис. 6 и кривые / и 2 на рис. 8). На крекинг-бензине с иодпым числом 100 при той же температуре хранения влияние ТЭС сказалось значительно слабее (см. рис. 5). В условиях же хранения в неотапливаемом складе при диапазоне годовой температуры от —25° до + 25° добавка ТЭС почти н з отразилась на скорости смолообразования автомобильных бензинов (см. рис. 3 и кривые 3 и 4 яа рис. 8) и дало об-, [c.59]

Другими факторами, благоприятствующ ими смолообразованию, являются температура, свет и легкий доступ воздуха. Температура влияет очень сильно. В ускоренном смолообразовании при 100° С индукционный период обычно не превышает нескольких часов, тогда как при комнатной температуре он может продолжаться много месяцев, Мардлес и Мосс [29] исследовали смолообразование при различных температурах (табл. 132). Ухудшение крекинг-бензинов идет быстрее летом и в тропических странах. [c.317]

Производство тошшв, отвечающих по качеству современным требованиям, невозможно без применения гидрогенизационных процессов. В связи с развитием термодеструктивных процессов нефтепереработки наблюдается увеличение содержания в сырье гидроочистки тершчески нестабильных дистиллятных фракций.Низкая химическая и термоокислительная стабильность таких фракций обусловливает увеличение скорости смолообразования на катализаторах,что приводит к уменьшению активности и срока его службы. Поэтому изучение влияния различных факторов на образование, физико-химические свойства и молекулярную структуру смолистых отложений является актуальной задачей. [c.4]

Экспериментальными исследованиями еще раз доказана возможное смолообразования при термическом изменении углеводородов нефти ка1 в кислородсодержащей среде, так и в среде инертных газов. При этол вопреки существующим представлениям [Левенсон, 1960 и др.] об ин гибирующей роли азота в наших экспериментах присутствие азота про является стимулирующим фактором. Это в связи с обнаружившимисз разногласиями подлежит дополнительной проверке. [c.148]

Результаты проведенных нами опытов по винилированию фенола в различных растворителях при катализе реакции едким кали приведены в табл. 1, а фенолятом калия — в табл. 2. Сравнение данных таблиц позволяет оценить влияние небольших количеств воды на процесс винилирования фенолов. Такое сравнение показывает, что, почти независимо от применяемого растворителя, винилирование в присутствии фенолята калия происходит в более жестких условиях, чем в присутствии едкого калия. Наши исследования еще раз полностью подтвердили более ранний вывод [1, 5, И—14] о роли воды как фактора, понижающего температуру винилирования фенола. С другой стороны, по данным табл. 1 и 2 видна и отрицательная роль воды. Так, выход винилфенилового эфира при использовании в качестве катализатора едкого кали ниже, чем при использовании фенолята калия, что особенно заметно при использовании инертных, малополярных растворителей (пентан, бензол, эфиры). Несмотря на более жесткие условия реакции, при использовании фенолята калия смолообразование в ходе процесса значительно меньше или практически отсутствует. Поэтому вывод о TOIW, что вода в процессе винилирования фенола является фактором, препятствующим смолообразованию [1, 11 —13], в большинстве случаев является несостоятельным, так же как и мнение о том, что основной причиной смолообразования является термополимеризация винилфенилового эфира [3]. Последний в чистом виде (а как видно из табл. 2 —и в условиях реакции его получения в инертных растворителях) выдерживает нагревание при 225—245° в течение нескольких часов без заметной полимеризации. [c.60]

Все Полученные результаты заставили преапололшть, что наличие пентозано в в исследованных материалах не является решающим фактором В процессе смолообразования и вряд ли влияет на свой ства получаемых продуктов. Для выяснения этого обстоятельства были исследованы материалы чисто углеводного характера, не содержащие оентозанав, — чистая целлюлоза и глюкоза. [c.175]

В своем исследовании Хугель охарактеризовал синтетические изопарафиновые углеводороды относительно высокого молекулярного веса (до С зНдд) и показал, что разветвления в ациклических углеводородах не оказывают влияния на увеличение вязкости. Двойные связи также оказывают весьма малое влияние на вязкость в ряду ациклических углеводородов, хотя они могут являться значительным фактором в цикличе--ских соединениях (позднейшие работы Микешка [5] и А. Д. Петрова [6] внесли известные коррективы в эти выводы). По мнению Дунстана и Толе [7], важнейшие свойства масел, в том числе и вязкость, определяются непредельными соединениями. Поэтому они считают, что и очищенные масла должны обладать некоторым количеством непредельных углеводородов, вполне совместимым с удовлетворительной стойкостью к окислительной полимеризации и к смолообразованию. Это вполне достижимо на практике, так как разведение масел предельными углеводородами снижает активность непредельных углеводородов по отношению к серной кислоте кроме того, авторы рекомендуют сводить обработку смазочных масел серной кислотой к минимуму. Высказанную Дунстаном и Толе точку зрения разделяют Брукс и Гемфри [8] они указывают также на то, что высокомолекулярные непредельные углеводороды с большим трудом поглощаются серной кислотой. [c.365]