Смолообразование, скорость

Классификация. До специальных исследований механизма действия антиокислителей их разделяли на группы, основываясь на конечном результате их действия. Так, среди бензиновых антиокислителей выделяли вещества, препятствующие смолообразованию (фенолы) антиокислители, препятствующие окислению (амины) ингибиторы со смешанными функциями (аминофенолы). Предлагали также разделять ингибиторы на вещества, удлиняющие период индукции, но не влияющие на скорость окисления после его окончания, и на вещества снижающие скорость окисления, но не изменяющие период индукции см. 1]. [c.72]

Для определения скорости изменения качества, в частности скорости образования смол и осадков, необходимо знать механизм термодинамических или физико-химических процессов, вызывающих смолообразование, либо использовать экспериментальные данные. Рассмотрим это подробнее. Образование смол и осадков является следствием процессов окисления. Вначале, до воздействия кислорода и других возмущающих факторов, нефтепродукты в идеальном случае можно рассматривать как истинный раствор гетероорганических соединений в углеводородной среде. Вследствие термодинамической неустойчивости наименее стабильные компоненты нефтепродуктов начинают окисляться с образованием кислородсодержащих веществ. [c.79]

Ректификация связана с термическим воздействием на разделяемые смеси. Степень термического воздействия характеризуется двумя факторами температурой и временем этого воздействия. Термическое воздействие приводит к нежелательным побочным процессам, таким как разлон(ение, конденсация и поликонденсация, смолообразование и др. Для снижения температуры ректификацию осуществляют под пониженным давлением. Кроме того, ректификацию под вакуумом применяют для разделения азеотропов, увеличения относительной летучести компонентов заданной смеси, снижения скорости коррозии, уменьшения температуры греющего пара и в ряде других случаев. [c.272]

Как было установлено выше, скорость смолообразования имеет индукционный период, зависящий от природы крекинг-бензина, т. е. от содержания нестабильных углеводородов, вызывающих смолообразование. Скорость смолообразования значительно повышается, когда содержание растворимых смол становится достаточно высоким. Образующиеся смолы действуют как катализатор и вызывают дальнейшее окисление и смолообразование. Таким образом, заметное содержание растворимых смол является указанием, что стабильность бензина при хранении будет неопределенна. [c.316]

Увеличение концентрации антиокислителя приводит к повышению стабильности бензина, ссли последняя оценивается но длительности индукционного периода [88], но если судить о стабильности по скорости смолообразования, то уже при относит( Льно низкой концентрации антиокислителя достигается предел, за которым увеличение концентрации антиокислителя не повышает стабильность [11.5]. [c.303]

Следует отметить, что у образца топлива ДТ-15, не прошедшего адсорбционную очистку на силикагеле, рост оптической плотности происходит без индукционного периода и с постоянной скоростью начиная с величины А 0.3 (рис. 4.22). По-видимому, неочищенная топливная композиция весьма нестабильна и готова к процессу интенсивного смолообразования. [c.149]

Увеличение глубины гидроочистки дизельного топлива (содержание 5 = 0.05% масс.) вызывает сокращение продолжительности начальной стадии окисления до 30-40 мин и переход в режим окисления с максимальной скоростью, при котором интенсивность смолообразования резко возрастает. Время достижения максимального значения оптической плотности (А = 1.2) составляет 70-90 мин. [c.149]

Таким образом, исследование кинетики поглощения кислорода и роста оптической плотности окисленных образцов свидетельствует о снижении термоокислительной стабильности дизельных топлив с ростом глубины гидроочистки. При переходе от топлив с умеренным содержанием серы (0.10% масс, серы) к малосернистым топливам (0.02% масс, серы) наблюдается существенное сокращение начального периода окисления от 60 до 20 мин, характеризующегося незначительным ростом оптической плотности, связанной со смолообразованием в системе. Далее процесс переходит в режим максимальной скорости окисления, сопровождающийся резким увеличением оптической плотности топлива. [c.157]

Закончив формование изделий, нанесение клеевой или лаковой пленки, резольную смолу нагревают или (если допускает технологический процесс) добавляют в нее некоторое количество кислоты. Скорость поликонденсации при этом заметно возрастает, быстро увеличивается молекулярный вес смолы и она переходит в нерастворимое и непластичное состояние. Эта конечная стадия смолообразования продуктов ноликонденсации фенола и формальдегида названа резитом. [c.743]

Большинство топлив в настоящее время получают из восточных нефтей. Сераорганические соединения значительно увеличивают скорость образования смол и осадков. Особенно значительно способствуют смолообразованию меркаптаны, дисульфиды, в несколько меньшей степени сульфиды. Минимальное влияние на образование смол оказывают алкилтиофены, если тиофеновое кольцо не конденсировано с ароматическим. Удаление меркаптанов и дисульфидов значительно уменьшает склонность топлив к образованию смол и осадков. [c.86]

При хранении топлив Т-1, ТС-1 в наземных резервуарах в течение 6—7 лет в северной зоне и в течение 4—5 лет в южной зоне изменение кислотности не превышает 0,8 мг КОН/100 мл топлива, содержание фактических смол — 7 мг/100 мл (табл. 37). Несколько интенсивнее накапливаются смолистые вещества при хранении дизельных топлив. В процессе хранения интенсивно идет накопление кислых смолистых веществ, десорбируемых ацетоном и этанолом. Эти данные относятся к хранению стандартных топлив при коэффициенте заполнения резервуаров 0,9. Топлива хранились без движения. На скорость образования смолистых веществ большое влияние оказывают вода, металлы, свет. Среди металлов наибольшее смолообразование вызывают медь и ее сплавы. Однако Б процессе хранения большие массы топлива с медью и с ее сплавами практически не контактируют. Нефтепродукты хранятся обычно в резервуарах из низкокачественных сталей, которые по сравнению со сплавами меди оказывают меньшее влияние на об- [c.90]

В настоящее время активно ведется поиск методов интенсификации и повышения эффективности химических реакций, включая различные виды физических воздействий, в том числе микроволновое излучение (МВИ). Во многих случаях это позволяет увеличить скорость и селективность протекания химических реакций, повысить выходы целевых продуктов, уменьшить смолообразование, снизить концентрацию катализатора и др. [c.3]

Показано, что высокая скорость микроволнового воздействия, отсутствие температурных градиентов при микроволновом нагреве уменьшают распад термолабильных соединений и снижают смолообразование в процессе нагрева реакционных смесей. [c.22]

Полученные данные свидетельствуют о различном влиянии ТЭС на скорость смолообразования при хранении в разных температурных условиях автомобильных и крекинг-бензинов, обладающих неодинаковой степенью непредельности. [c.61]

Повышение температуры увеличивает скорость термического распада медных солей, увеличивает скорость гидролиза, но в тоже время усиливает смолообразование и иные побочные процессы. Повышение температуры имеет немаловажное значение и для улучшения условий отгонки фенола из реактора. Заметные различия в скорости превращения различных кислот делают необходимым подбор оптимальных температур процесса. Так, окислительное декарбоксилирование о-толуиловой кислоты оптимальным образом протекает при 200 °С, ж-толуиловой кислоты — при 230 С и п-толуиловой кислоты—-при 250°С. В ряде случаев опти- [c.160]

Скорость смолообразования, отнесенная к двум месяцам [c.312]

Для стадии этерификации обычно применяют 85%-ную серную кислоту. При использовании более крепкой серной кислоты происходит интенсивное смолообразование, обусловленное реакциями полимеризации, при использовании же более слабой кислоты скорость абсорбции пропилена слишком мала. [c.400]

Перекиси можно обнаружить в начальной стадии хранения, когда нет альдегидов или кислот и практически не содержится смол. Скорость образования перекисей с течением времени увеличивается. Альдегиды появляются несколько позже, и их содержание увеличивается более постепенно, чем перекисей. Кислоты образуются еще позже, и концентрация кислот увеличивается медленнее, чем концентрация альдегидов или перекисей. Смолы появляются в относительно большом количестве, как только образуется значительное количество перекисей, до образования большого количества альдегида или кислоты. Кривая изменения содержания смол во времени по форме похожа на кривую образования перекисей и оправдывает, повидимому мнение о тесной связи смолообразования с концентрацией перекиси и о том, что альдегиды и кислоты скорее продукты вторичных реакций, чём промежуточные продукты процесса смолообразования. [c.737]

Зависимость скорости смолообразования от степени заполнения тары [c.203]

При изучении кинетики образования смолистых веществ в бензинах отмечено наличие некоторого периода индукции. Образование смол первое время происходит медленно, затем скорость смолообразования возрастает и дальнейший процесс идет очень быстро. [c.394]

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов [4] обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация (1 —10% для углеводородов без боковых ценей и более 20% для углеводородов с боковыми цепями). Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей. [c.64]

Влияние кислорода на скорость окисления и смолообразования, установленное еще в ранних исследованиях, можно видеть из данных табл. 19. Кроме того, было предложено использовать изменение концентрации кислорода в качестве эффективного и удобного средства контроля за скоростью и направлением реакций окисления в промышленных процессах [68]. [c.75]

Каталитическое влияние металла проявляется, если он присутствует в зоне реакции в виде металлической поверхности, соли, окисла, причем уже малые его поверхности действуют активно и дальнейшее увеличение этой поверхности практически пе сказывается на скорости смолообразования [76]. Например, при увеличении поверхности стальной пластинки в 16 раз и медной в 20 раз поглош ение кислорода во время окисления бензина практически одинаково [76]. [c.78]

При длительном хранении бензина на кривых смолообразования можно наблюдать несколько 8-образных ступеней (рис. 9). Наличие этих ступеней следует объяснить не колебаниями внешней температуры, а общим характером автокаталитического окисления углеводородов. Они (ступени) могут возникать вследствие как образования ингибиторов окисления в продуктах реакции, так и израсходования наиболее активной части присутствующих в бенз ине углеводородов. Возрастание скорости окисления на второй ступени может происходить вследствие развития реакций, инициируемых промежуточными продуктами первой ступени окисления [7, 9]. Это развитие вновь тормозится при их израсходовании или образовании ингибиторов. [c.80]

При проведении испытаний в кислородной бодсбе оценка стабильности может быть произведена по одному из двух факторов — ио скорости смолообразования или по длительности индукционного периода. Добавление антиокислителя защищает бензин от сильного окисления в течение индукционного периода, но не исключает полностью смолообразование. Количество смол, образовавшихся за единицу времени в тсчснт о индукционного периода, является поэтому показателем стабильности бензина. [c.303]

Однако добавление всего 2% лимонена к очищенному бензину уже увеличивает скорость смолообразования в 5 раз по сравнению с первоначальною. [c.312]

Скорость химических изменений при хранении и транспортировке бензинов зависит от температуры, контакта цветных мetaллoБ с бензином, степени заполнения тары, количества перекачек и т. д, [1]. Наибольшее ускоряюш,ее действие оказывает температура хранения. Повышение температуры бензина при хранении сопровождается ускорением окисления и смолообразования. Исследованиями установлено, что при повышении температуры хранения на 10 С скорость смолообразования возрастает в 2,4—2,8 раза. [c.330]

Существенное влияние на скорость смолообразования в бензинах оказывает характер внутреннего покрытия топливных баков. Свинцовое покрытие внутренней поверхности бака вызывает ускоренное смолообразование. Этому также способствует достугГ кислорода воздуха к поверхности бензина. В герметически закрытой таре бензин окисляется значительно медленнее. [c.330]

Американское обтдество изучения материалов испытывает бензины на смолообразование нагреванием 50 с.м бензина в стаканчике ем.костью в 100 см на бане из гликоля, нри 150—1.60° Ц. Воздух продувается в стаканчгш перпендикулярно к поверхности бензина, со скоростью 1 л в секунду (666). [c.172]

Таким образом, скорость процессов интенсивного накопления смолистых веществ в обессмоленных топливах обусловливается, с одной стороны, наличием в них нестабильных компонентов и, с другой — степенью удаления из топлива естественных ингибиторов окисления. При отсутствии ингибиторов в последовательно обессмоленных топливах интенсивное образование смол будет определяться при равных условиях наличием нестабильных компонентов. Количество нестабильных компонентов непрерывнэ убывало, так как они превращались в смолы, которые затем хроматографически выделяли. Окислялась лишь небольшая часть (около 25 %) сернистых и непредельных и, возможно, некоторое количество аренов, вероятно, в первую очередь с ненасыщенными боковыми цепями. В топливах, не подвергавшихся адсорбционной очистке, процессы смолообразования идут значительно медленнее так, из необессмоленного топлива ТС-1 после пятилетнего хранения было выделено лишь 0,124 % смол. Характер смолистых веществ, накапливающихся в топливах на различных этапах хранения, непрерывно меняется. Содержание кислорода в них возрастает, смолы становятся все более и более кислыми . В дальнейшем, когда молекулы смол настолько подвергнутся окислительному уплотнению, что уже не могут находиться в смеси с углеводородами в виде истинного раствора, происходит образование [c.92]

Наблюдение за образцами бензинов как без антиокислителей, так и с антиокислителями, установленными на длительное хранение, показало, что влияние тетраэтилсвинца на степень смолообразования в бензинах зависит от ряда факторов, в частности от температурных условий хранения и степени непредель-ности бензинов. При сравнительно высокой температуре хранения (40 ") автомобильный бензин, содержащий 35% бензина термического крекинга и 10% бензина каталитического крекинга и имеющий йодное число 40, действительно в присутствии ТЭС в большинстве случаев осмолялся интенсивнее, чем неэти-лироьанный бензин (см. рис. 6 и кривые / и 2 на рис. 8). На крекинг-бензине с иодпым числом 100 при той же температуре хранения влияние ТЭС сказалось значительно слабее (см. рис. 5). В условиях же хранения в неотапливаемом складе при диапазоне годовой температуры от —25° до + 25° добавка ТЭС почти н з отразилась на скорости смолообразования автомобильных бензинов (см. рис. 3 и кривые 3 и 4 яа рис. 8) и дало об-, [c.59]

ГаВлюдения за ростом фактических смол и появлением продуктов распада тетраэтилсвинца в этилированных крекинг-и автобензинах при их хранении показывают, как правило, что начало усиленного смолообразования или опережает появление продуктоь распада, или оба эти процесса начинаются одновременно. На скорость смолообразования тетраэтилсвинец может оказыват различное влияние (ускоряющее и замедляющее) в зависимости от температуры хранения и степени непредельности бензинов. Однако если начался распад ТЭС, то продукты его распада во всех случаях инициируют окисление — осмоле-ние бензина. [c.62]

Однако эти представления не объясняют обязательное расположение гидроксильной группы в орто-положении по отношению к карбоксильной группе. Кроме того, ингибиторы цепных реакций, тормозящие смолообразование и некоторые другие побочные процессы, заведомо протекающие по радикальноцепному механизму, не оказывают влияния на скорость образования фенола [c.156]

Окислительное декарбоксилирование проводится в достаточно жестких условиях и существует опасность интенсивной коррозии аппаратуры. Исследованиями [120] показано, что при температурах среды до 150 °С достаточно устойчива сталь 1Х18Н10Т, при 200 °С достаточной коррозионной стойкостью обладает сталь 1Х17Н13М2Т, при 250 °С относительно стойка эта же сталь (скорость коррозии 0,33 мм/год) и практически устойчив титан. При всех режимах устойчива эмалированная аппаратура. В зарубежной практике [121] рекомендуют использовать реакторы, изготовленные или футерованные никелевым сплавом состава Ni 54% Сг 14,5—16,5% Мо 15—17% W 3—4,5% Fe 4—7%. Использование этого сплава не только обеспечивает надежную работу аппаратов, но и уменьшает смолообразование. [c.168]

Кинетика образования растворимых смол показывает наличие очень важного явления индукции. Как видно из табл. 130, образование смол может происходить очень медленно в течение первых месяцев хранения. Затем скорость смолообразования может внезапно возрасти и окисление будет итти очень быстро. Период, в течение которого скорость процесса имеет нулевое или очень небольшое значение, называется индукционным периодом. [c.312]

Производство тошшв, отвечающих по качеству современным требованиям, невозможно без применения гидрогенизационных процессов. В связи с развитием термодеструктивных процессов нефтепереработки наблюдается увеличение содержания в сырье гидроочистки тершчески нестабильных дистиллятных фракций.Низкая химическая и термоокислительная стабильность таких фракций обусловливает увеличение скорости смолообразования на катализаторах,что приводит к уменьшению активности и срока его службы. Поэтому изучение влияния различных факторов на образование, физико-химические свойства и молекулярную структуру смолистых отложений является актуальной задачей. [c.4]

Конструкция систем перекачки оказывает весьма большое влияние на прокачиваемость ракетных топлив и нефтепродуктов. Например, форма, длина, диаметр трубопроводов влияют на гидравлические потери напора конструкция насосов, особенно всасывающих полостей, оказывает влияние на возникновение кавитации в топливной системе. Оборудование фильтров подогревательными устройствами улучшает фильтруемость топлив при низких температурах, оборудование топливной системы специальными изолирующими экранами, уменьшающими нагрев топлива при сверхзвуковых скоростях полета (в условиях повышенных температур), улучшает прокачиваемость топлив, поскольку уменьшается осадкообразование в топливах. Например, при создании двигателя для одног-о из транспортных гражданских самолетов обнаружилась ненормальная работа двигателя на стандартном топливе ТС-1 из-за повышенного осадко-и смолообразования в области входов в форсунки. После того как установили специальную тепловую защиту, уменьшающую нагрев топлива, двигатель стал работать нормально. [c.26]

Сернистые соединения, в частиссти меркаптаны, в ряде случаев увеличивают скорость окисления углеводородов, хотя известно, что ряд сульфидов и дисульфидов повышав" стабильность смазочных масел. Меркаптаны значительно увеличивают смолообразование в топливах. [c.163]

При проведении дегидрогенизационного катализа широких бензиновых фракций, перегоняющихся в рштервале 50—175°С, яз нефтей Восточно-Эхабинского месторождения (пласт 28), Эхабинского (пласт ХП1) и Паромайского (пласт, V) месторождений, в полном соответствии с комбинированным методом, наблюдалось заметное смолообразование в каталитической трубке, быстрое отравление катализатора и образование побочных продуктов. Во избежание этих нежелательных явлений катализ бензинов из нефтей Эхабинского месторождения (пласт XIX) и Паромайского (пласт И) месторождения проводился отдельно с фракциями, выкипающими до 150 и в пределах 150—175° С, Объемные скорости при катализе фракций 150— 175° С были выбраны несколько меньшие, чем это рекомендуется по комбинированному методу для бензинов, выкипающих до-150° С, [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология